(2R,4S,5R)-5-ethyl-2-((S)-hydroxy(6-methoxy-1-oxidoquinolin-4-yl)methyl)quinuclidine 1-oxide | 30253-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (2R,4S,5R)-5-ethyl-2-((S)-hydroxy(6-methoxy-1-oxidoquinolin-4-yl)methyl)quinuclidine 1-oxide
• CAS: 30253-86-2
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂O₄
• 分子量: 358.437
• InChiKey: FXBYYTFCOZFZOC-ROCUERRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  79.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-5-ethyl-2-((S)-hydroxy(6-methoxy-1-oxidoquinolin-4-yl)methyl)quinuclidine 1-oxide 在 亚硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到4-((S)-((1S,2R,4S,5R)-5-ethylquinuclidin-2-yl)(hydroxy)methyl)-6-methoxyquinoline 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  仿生金鸡纳生物碱衍生物催化不对称烯烃异构化的机理和选择性：计算研究

  摘要：

  使用密度泛函理论（M05-2x 和 B2PLYP-D）深入研究了由新型金鸡纳生物碱衍生物催化的 β,γ- 至 α,β-不饱和丁烯内酯的不对称烯烃异构化。已经评估了三种可能的机械方案，不同的是底物与催化剂的结合模式。计算表明，质子化奎宁环和催化剂的 6'-OH 都可以作为立体控制步骤中的质子供体。通过调整催化剂的电子效应，催化活性和对映选择性的变化在计算上得到了很好的再现。这表明，对于某些酸碱双功能手性催化剂，催化剂的酸碱活性位点可以相互转化，产生更高活性和选择性的新催化剂品种。此外，确定了立体控制过渡态结构中的非共价相互作用，并定量估计了它们的强度。发现弱的非常规CH…O氢键相互作用对于诱导金鸡纳生物碱衍生物催化不对称烯烃异构化的对映选择性至关重要。计算结果提供了进一步的理论证据，表明这种仿生有机催化烯烃异构化的限速步骤与酶催化烯烃异构化的限速步骤不一致。发现弱的非常规CH…O氢键相互作用

  DOI：

  10.1021/ja309133z
• 作为产物：
  描述：

  氢化奎尼定 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,4S,5R)-5-ethyl-2-((S)-hydroxy(6-methoxy-1-oxidoquinolin-4-yl)methyl)quinuclidine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  仿生金鸡纳生物碱衍生物催化不对称烯烃异构化的机理和选择性：计算研究

  摘要：

  使用密度泛函理论（M05-2x 和 B2PLYP-D）深入研究了由新型金鸡纳生物碱衍生物催化的 β,γ- 至 α,β-不饱和丁烯内酯的不对称烯烃异构化。已经评估了三种可能的机械方案，不同的是底物与催化剂的结合模式。计算表明，质子化奎宁环和催化剂的 6'-OH 都可以作为立体控制步骤中的质子供体。通过调整催化剂的电子效应，催化活性和对映选择性的变化在计算上得到了很好的再现。这表明，对于某些酸碱双功能手性催化剂，催化剂的酸碱活性位点可以相互转化，产生更高活性和选择性的新催化剂品种。此外，确定了立体控制过渡态结构中的非共价相互作用，并定量估计了它们的强度。发现弱的非常规CH…O氢键相互作用对于诱导金鸡纳生物碱衍生物催化不对称烯烃异构化的对映选择性至关重要。计算结果提供了进一步的理论证据，表明这种仿生有机催化烯烃异构化的限速步骤与酶催化烯烃异构化的限速步骤不一致。发现弱的非常规CH…O氢键相互作用

  DOI：

  10.1021/ja309133z