摘要:
低旋转d 5复合物Mn(dmpe)2(C⋮CSiMe 3)2(1)(dmpe = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷)与[NBu 4 ] [Ph 3 F 2 M]的反应(M = Si或Sn)产生SiMe 3复分解产物Mn(dmpe)2(C = CMPh 3)2(M = Si 2a,Sn 2b)。当在NaBF 4存在下将Mn(II)物质1溶解在MeOH中时,歧化发生,形成Mn(I)产物Mn(dmpe)2(C⋮CSiMe3)(C CH 2)(3a)和[Mn(dmpe)2(C⋮CSiMe 3)(⋮C-CH 3)] [BF 4 ](5a)和阳离子Mn(III)络合物[Mn(dmpe) )2(C⋮CSiMe 3)2 ] [BF 6 ](4a)。以类似的方式将1转化为[Mn(dmpe)2(C⋮CSiMe 3)2 ] [H 2 F 3 ](4b)和[Mn(dmpe)2(C⋮CSiMe 3)(⋮C-CH 3)]