methyl 6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside | 6984-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S)-2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylideneoxane
• CAS: 6984-64-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₅
• 分子量: 218.25
• InChiKey: IVAGIYQCASLAET-RGOKHQFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside 在 disodium hydrogenphosphate 、 iron(III)-acetylacetonate 、 乙醇 、 苯硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2S,3S,4R,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxy-2-((4-methoxynaphthalen-1-yl)oxy)-2- methyltetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Nogalamycin 和 Menogaril 的 DEF-苯佐辛环系统合成过程中意外的路易斯酸催化级联：通过中间捕获实验和密度泛函理论研究阐明机理

  摘要：

  据报道，1,5-双-吡喃葡萄糖苷发生意外的路易斯酸催化碳水化合物重排，形成正式分子内C-芳基糖基化反应的产物。主要基于中间体捕获实验和密度泛函理论（DFT）计算的机理研究揭示了涉及三个瞬态（a）环氧碳鎓阳离子、三个单C（sp 3 ）–O键的断裂以及三个单键的形成的级联过程。键（即外-、内- 和C - 糖苷键），形成与 serjanione A 和 mimocaesalpin E 相关的生物活性天然糖缀合物的 2,6-环氧苯并辛骨架。DFT 计算表明，嵌入的吡喃部分的生成桥联苯并氧辛环系统可能通过邻醌甲基化物中间体的异常闭环进行，其中攻击亲核试剂是羰基氧。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00134
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl-diphenyl-((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy)-silane 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Nogalamycin 和 Menogaril 的 DEF-苯佐辛环系统合成过程中意外的路易斯酸催化级联：通过中间捕获实验和密度泛函理论研究阐明机理

  摘要：

  据报道，1,5-双-吡喃葡萄糖苷发生意外的路易斯酸催化碳水化合物重排，形成正式分子内C-芳基糖基化反应的产物。主要基于中间体捕获实验和密度泛函理论（DFT）计算的机理研究揭示了涉及三个瞬态（a）环氧碳鎓阳离子、三个单C（sp 3 ）–O键的断裂以及三个单键的形成的级联过程。键（即外-、内- 和C - 糖苷键），形成与 serjanione A 和 mimocaesalpin E 相关的生物活性天然糖缀合物的 2,6-环氧苯并辛骨架。DFT 计算表明，嵌入的吡喃部分的生成桥联苯并氧辛环系统可能通过邻醌甲基化物中间体的异常闭环进行，其中攻击亲核试剂是羰基氧。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00134

文献信息

• Synthesis of <scp>l</scp>-Pyranosides by Hydroboration of Hex-5-enopyranosides Revisited
  作者：Grzegorz Łopatkiewicz、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01243

  日期：2016.9.2

  Extensive study of the diastereoselective synthesis of l-pyranosides utilizing hydroboration of substituted exo-glucals (5-enopyranosides) obtained from d-sugars is presented. On the basis of this study we present the empirical rules describing the reaction stereoselectivity and the correlation between the yield of the l-ido product and the size of protecting groups used. Application of these guidelines

  提出了广泛的研究，利用从d-糖获得的取代的exo-葡糖醛酸（5- enopyranosides）的硼氢化方法对l- pyranosides进行非对映选择性合成。在这项研究的基础上，我们给出了描述反应立体选择性的经验法则，以及l - IDO产物的收率和所用保护基团大小之间的相关性。这些准则的应用表明，甲基2,3-的硼氢化ø甲基-6-脱氧α- d -木糖-己-5-烯吡喃糖苷导致的独家形成升- IDO产品产量高。该方法可以成功地用于合成作为抗凝血药必不可少的非对映体选择性优于以前发表的协议的1-异丁烯二酸。
• Highly selective metal-graphite-induced reductions of deoxy halo sugars
  作者：Alois Fuerstner、Hans Weidmann

  DOI：10.1021/jo00271a012

  日期：1989.5
• FURSTNER, ALOIS;WEIDMANN, HANS, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N0, C. 2307-2311
  作者：FURSTNER, ALOIS、WEIDMANN, HANS

  DOI：——

  日期：——