ethyl 2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate | 1646144-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
• 英文别名: Ethyl 2-(5-bromo-1-methylindol-3-yl)-2-phenylacetate
• CAS: 1646144-86-6
• 化学式: C₁₉H₁₈BrNO₂
• 分子量: 372.261
• InChiKey: KVRSRMJGVNEUAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate 在 tris(1,10-phenanthroline)iron(III) tris(hexafluorophosphate) 、 叠氮基三甲基硅烷 、 2-亚碘酰基苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以67%的产率得到ethyl 2-azido-2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  C(sp3)–H 叠氮化反应的铁催化使用杂芳烃自由基阳离子策略

  摘要：

  已经研究了吲哚的苄基 C(sp 3 )–H 叠化的Fe III (phen) 3催化。Fe(III) 络合物可以选择性地氧化吲哚形成芳烃自由基阳离子，这些阳离子被转化为苄基 C(sp 3 ) 自由基中间体。该策略表现出N-杂芳烃和苯之间的反应性差异，这很难通过直接夺氢方法实现。构建了各种生物相关的叠氮化物前体，突出了这种温和的第一行过渡金属催化剂系统的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00330
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸乙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  C(sp3)–H 叠氮化反应的铁催化使用杂芳烃自由基阳离子策略

  摘要：

  已经研究了吲哚的苄基 C(sp 3 )–H 叠化的Fe III (phen) 3催化。Fe(III) 络合物可以选择性地氧化吲哚形成芳烃自由基阳离子，这些阳离子被转化为苄基 C(sp 3 ) 自由基中间体。该策略表现出N-杂芳烃和苯之间的反应性差异，这很难通过直接夺氢方法实现。构建了各种生物相关的叠氮化物前体，突出了这种温和的第一行过渡金属催化剂系统的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00330

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of Acyldiazomethane and Tandem Cross-Coupling Reactions
  作者：Fei Ye、Shuanglin Qu、Lei Zhou、Cheng Peng、Chengpeng Wang、Jiajia Cheng、Mohammad Lokman Hossain、Yizhou Liu、Yan Zhang、Zhi-Xiang Wang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja513275c

  日期：2015.4.8

  favorable. The reaction instead proceeds through Ag2CO3 assisted deprotonation and subsequently reductive elimination to afford the products with diazo functionality remained. This C-H functionalization transformation can be further combined with the recently evolved palladium-catalyzed cross-coupling reaction of diazo compounds with aryl iodides to develop a tandem coupling process for the synthesis of α,α-diaryl

  已经开发了钯催化的 CH 与芳基碘化物的酰基重氮甲烷官能化。该反应的特点是在转化过程中保留了重氮官能团，从而构成了一种将重氮官能团引入有机分子的新方法。与实验结果一致，密度泛函理论（DFT）计算表明，重氮乙酸乙酯（Pd-EDA）配合物通过双氮挤出在催化循环中形成Pd-卡宾物种不太有利。相反，反应通过 Ag2CO3 辅助的去质子化和随后的还原消除进行，以提供具有重氮官能团的产物。这种 CH 官能化转化可以进一步与最近发展的钯催化重氮化合物与芳基碘化物的交叉偶联反应相结合，以开发合成 α,α-二芳基酯的串联偶联方法。DFT 计算支持 Pd-卡宾作为催化循环中的反应中间体的参与，它通过具有低能垒 (3.8 kcal/mol) 的轻松卡宾迁移插入。
• Catalytic Functionalization of Indoles by Copper-Mediated Carbene Transfer
  作者：Manuela Delgado-Rebollo、Auxiliadora Prieto、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/cctc.201400097

  日期：2014.7

  derivatives at C3 by carbene transfer from different diazoesters in a high‐yield transformation involving low catalyst loadings and short reaction times. This system has shown that the previously proposed dichotomy of carbene addition (to the double bond) vs carbene insertion (to the CH bond) corresponds to two consecutive reaction steps: the cyclopropane intermediates, observed in the reaction mixtures

  络合物[TP BR3的Cu（NCMe）]（TP BR3 =氢三（3,4,5-三溴）pyrazolylborate）有效地催化的C 在C3通过从不同diazoesters在高收率转化卡宾转印吲哚衍生物h的官能催化剂用量低，反应时间短。该系统表明，先前提出的碳烯加成（双键）与碳烯插入（成CH键）的二分法对应于两个连续的反应步骤：在反应混合物中观察到的环丙烷中间体是最后的C涉及酸催化的开环过程中的H官能化衍生物。那些原位生成的环丙烷与Me 2 CuLi发生亲核开环，以提供C2和C3官能化的吲哚。