methyl (2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)pyroglutamate | 1101927-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)pyroglutamate
• 英文别名: methyl (2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 1101927-66-5
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNO₃
• 分子量: 253.685
• InChiKey: BBORMZHPKRFMCM-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)pyroglutamate 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到methyl (2S,3R)-N-benzyl-3-(4-chlorophenyl)pyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  使用迈克尔加成反应合成不蛋白原氨基酸的不饱和原焦谷氨酸衍生物

  摘要：

  描述了通过将Michael加成3,4-didehydropyropyglutamate衍生物（其中羧基官能团被保护为2,7,8-三氧双环[3.2.1]辛烷（ABO酯））的立体选择性合成非蛋白质氨基酸的方法。所获得的3-取代的焦谷氨酸ABO酯通过酸性水解直接转化为3-取代的谷氨酸，如绿豆蔻，而内酰胺羰基的化学选择性还原获得了3-取代的脯氨酸衍生物。还描述了巴氯芬（一种γ-氨基丁酸（GABA）类似物）的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.092
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-1-tert-butoxycarbonyl-4-(4-chlorophenyl)-5-(5-methyl-2,7,8-trioxabicyclo[3.2.1]oct-1-yl)-2-pyrrolidone 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到methyl (2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)pyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  使用迈克尔加成反应合成不蛋白原氨基酸的不饱和原焦谷氨酸衍生物

  摘要：

  描述了通过将Michael加成3,4-didehydropyropyglutamate衍生物（其中羧基官能团被保护为2,7,8-三氧双环[3.2.1]辛烷（ABO酯））的立体选择性合成非蛋白质氨基酸的方法。所获得的3-取代的焦谷氨酸ABO酯通过酸性水解直接转化为3-取代的谷氨酸，如绿豆蔻，而内酰胺羰基的化学选择性还原获得了3-取代的脯氨酸衍生物。还描述了巴氯芬（一种γ-氨基丁酸（GABA）类似物）的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.092

文献信息

• Chiral Cyclopropenimine‐catalyzed Asymmetric Michael Addition of Bulky Glycine Imine to α,β‐Unsaturated Isoxazoles
  作者：Yu‐Jun Bai、Mei‐Ling Cheng、Xiao‐Hui Zheng、Sheng‐Yong Zhang、Ping‐An Wang

  DOI：10.1002/asia.202200131

  日期：2022.6

  A highly efficient asymmetric Michael addition of bulky glycine imine to α,β-unsaturated isoxazoles has been achieved by using 5 mol% of chiral cyclopropenimine (CSB-1) as a chiral organosuperbase catalyst under mild conditions to provide Michael adducts in excellent yields and stereoselectivities.

  通过使用 5 mol% 的手性环丙烯亚胺 ( CSB-1 ) 作为手性有机超碱催化剂，在温和条件下实现了大体积甘氨酸亚胺与 α,β-不饱和异恶唑的高效不对称迈克尔加成，以优异的收率和立体选择性提供迈克尔加合物.
• Chiral cyclopropenimine-catalyzed enantioselective Michael additions between benzophenone-imine of glycine esters and α,β-unsaturated pyrazolamides
  作者：Yu-Jun Bai、Xue-Ying Wang、Si-Kai Zhu、Xiao-Hui Zheng、Sheng-Yong Zhang、Ping-An Wang

  DOI：10.1039/d3nj02537c

  日期：——

  A highly enantioselective Michael addition between benzophenone-imine of glycine esters and β-substituted α,β-unsaturated pyrazolamides has been realized by using 10 mol% of a chiral cyclopropenimine (Lambert catalyst, CSB-1) as an organosuperbase catalyst under very mild conditions to afford Michael adducts in up to 95% yield and 99% ee. The pyroglutamic acid esters with two adjacent stereocenters

  通过使用 10 mol% 的手性环丙烯亚胺（朗伯催化剂， CSB-1）作为有机超强碱催化剂，在非常温和的条件下，实现了甘氨酸酯的二苯甲酮亚胺与 β-取代的 α,β-不饱和吡唑酰胺之间的高度对映选择性迈克尔加成提供高达 95% 的收率和 99% ee 的迈克尔加合物。通过随后的内酰胺化得到具有两个相邻立构中心的焦谷氨酸酯，具有定量的产率和优异的对映选择性。