4-己烯酸 | 35194-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-己烯酸
• 中文别名: 4-己烯酸,顺式+反式
• 英文名称: hex-4-enoic acid
• 英文别名: 4-hexenoic acid；4-Hexenoic acid, cis + trans
• CAS: 35194-36-6
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: NIDHFQDUBOVBKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  17.3°C (estimate)
• 沸点：
  100°C 10mm
• 密度：
  0.958
• 闪点：
  100°C/10mm
• LogP：
  1.493 (est)
• 稳定性/保质期：
  • 常规情况下不会分解，没有危险反应。
  • 存在于白肋烟烟叶和香料烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 3265
• 海关编码：
  2916190090
• 包装等级：
  II
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 储存条件：
  密封、阴凉干燥处避光保存

制备方法与用途

制备方法

• 烟草: OR,44; OR,26; BU,26。

合成制备方法

• 烟草：OR，44；OR，26；BU，26。

用途简介

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-己烯酸 在 RhCl3 水 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 生成 己酸
  参考文献：
  名称：

  加水引起的链烷二酸的新的区域选择性加氢

  摘要：

  通过将水与RhCl [P（p-tolyl）3] 3在苯中于1atm的氢气中加入水，可以实现3,8-壬二酸向8-壬烯酸的区域选择性加氢，而在没有水的情况下，反应主要是得到3-壬烯酸。新的选择性是由水对3位氢化作用的加速作用和对8位氢化作用的阻滞作用所引起的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61142-5
• 作为产物：
  描述：

  2,4-己二烯醛 在 氢氧化钾 、 三乙胺 作用下， 生成 4-己烯酸
  参考文献：
  名称：

  Reaction of cyanohydrins with polyenic and enynic aldehydes in the presence of triethylamine

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00848992

文献信息

• Silver-Catalyzed Radical Aminofluorination of Unactivated Alkenes in Aqueous Media
  作者：Zhaodong Li、Liyan Song、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/ja400124t

  日期：2013.3.27

  We report herein a mild and catalytic intramolecular aminofluorination of unactivated alkenes. Thus, with the catalysis of AgNO3, the reactions of various N-arylpent-4-enamides with Selectfluor reagent in CH2Cl2/H2O led to the efficient synthesis of 5-fluoromethyl-substituted γ-lactams. A mechanism involving silver-catalyzed oxidative generation of amidyl radicals and silver-assisted fluorine atom

  我们在此报告了未活化烯烃的温和催化分子内氨基氟化。因此，在 AgNO3 的催化下，各种 N-芳基戊-4-烯酰胺与 Selectfluor 试剂在 CH2Cl2/H2O 中的反应导致 5-氟甲基取代的 γ-内酰胺的有效合成。提出了一种涉及银催化氧化产生酰胺基自由基和银辅助氟原子转移的机制。
• Highly active bidentate N-heterocyclic carbene/ruthenium complexes performing dehydrogenative coupling of alcohols and hydroxides in open air
  作者：Zhi-Qin Wang、Xiao-Sheng Tang、Zhao-Qi Yang、Bao-Yi Yu、Hua-Jing Wang、Wei Sang、Ye Yuan、Cheng Chen、Francis Verpoort

  DOI：10.1039/c9cc03519b

  日期：——

  Eight bidentate NHC/Ru complexes, namely [Ru]-1–[Ru]-8, were designed and prepared. In particular, [Ru]-2 displayed extraordinary performance even in open air for the dehydrogenative coupling of alcohols and hydroxides. Notably, an unprecedentedly low catalyst loading of 250 ppm and the highest TON of 32 800 and TOF of 3200 until now were obtained.

  设计并制备了八种双齿NHC / Ru络合物，即[Ru] -1– [Ru] -8。尤其是，Ru-2在醇和氢氧化物的脱氢偶联中甚至在露天中也表现出非凡的性能。值得注意的是，迄今为止获得了前所未有的低催化剂负载量250 ppm和最高TON 32800和TOF 3200。
• A biocatalytic hydrogenation of carboxylic acids
  作者：Yan Ni、Peter-Leon Hagedoorn、Jian-He Xu、Isabel W. C. E. Arends、Frank Hollmann

  DOI：10.1039/c2cc36479d

  日期：——

  The hyperthermophile Pyrococcus furiosus catalyses the hydrogenation of a broad range of carboxylic acids selectively to the corresponding primary alcohols. Other functional groups such as isolated C=C-double bonds are not touched. The chemoselectivity of the carboxylate reduction may be directed towards aldehydes by simple medium engineering.

  嗜热热球菌嗜热球菌催化广泛的羧酸选择性地氢化为相应的伯醇。诸如孤立的C ＝ C-双键之类的其他官能团未被触及。羧酸盐还原的化学选择性可以通过简单的介质工程针对醛。
• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结
• Iridium-Catalyzed Aerobic α,β-Dehydrogenation of γ,δ-Unsaturated Amides and Acids: Activation of Both α- and β-C–H bonds through an Allyl–Iridium Intermediate
  作者：Zhen Wang、Zhiqi He、Linrui Zhang、Yong Huang

  DOI：10.1021/jacs.7b11351

  日期：2018.1.17

  Direct aerobic α,β-dehydrogenation of γ,δ-unsaturated amides and acids using a simple iridium/copper relay catalysis system is described. We developed a new strategy that overcomes the challenging issue associated with the low α-acidity of amides and acids. Instead of α-C-H metalation, this reaction proceeds by β-C-H activation, which results in enhanced α-acidity. Conjugated dienamides and dienoic acids

  描述了使用简单的铱/铜中继催化系统对 γ,δ-不饱和酰胺和酸进行直接有氧 α,β-脱氢。我们开发了一种新策略来克服与酰胺和酸的低 α 酸度相关的挑战性问题。该反应不是 α-CH 金属化，而是通过 β-CH 活化进行，从而导致 α-酸性增强。共轭二酰胺和二烯酸通过该反应以优异的产率合成，该反应使用简单的反应方案。机理实验表明催化剂静止状态机制，其中 α-CH 和 β-CH 裂解都被加速。