| 208526-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• CAS: 208526-07-2
• 化学式: C₄₀H₅₂N₄Ni
• 分子量: 647.57
• InChiKey: FLUCBINFUVVOBN-OMLULKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.62
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 C₄₀H₅₂N₄Ni⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-)
  参考文献：
  名称：

  具有芳烃烷基取代基的抗芳香族16π卟啉-金属配合物

  摘要：

  抗芳香性：合成了具有九烷基，十烷基，十一烷基和十二烷基取代基的16π卟啉金属配合物。在镍配合物中，16π5-丁基八乙基卟啉（OEP）镍（II）配合物显示出最强的抗芳香性，而16π5,10,15,20-四丁基OEP镍（II）配合物最稳定。

  DOI：

  10.1002/chem.201101061
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 2,3,7,8,12,13,17,18-OCTAETHYL-21H,23H-PORPHINE NICKEL(II) 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 水 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过用有机锂试剂进行亲核取代，卟啉的容易的介观官能化。

  摘要：

  卟啉的皱纹随着内消旋取代基的数量增加而增加。（Octaethylporphyrin）nickel（II）经过烷基化试剂（如丁基锂）处理，用水水解并用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌氧化[DDQ]时，会发生亲核取代反应。等式 （一种）]。烷基化可以在所有四个内消旋位置上实现，并且可以使用新的非平面卟啉和不对称取代的系统。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1107::aid-anie1107>3.0.co;2-z

文献信息

• One-pot synthesis of functionalized, highly substituted porphodimethenes
  作者：Ines Bischoff、Xiangdong Feng、Mathias O Senge

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00486-0

  日期：2001.6

  compounds in good yields (50–80%). 5,15-Diarylporphyrins react in a different manner. Upon treatment with n-butyllithium followed by addition of alkyl iodides with small residues (e.g. ethyl, cyanomethyl) they undergo a trialkylation yielding e.g. (5-butyl-5,5′,15-triethyl-10,20-diphenylporphyrinato)nickel(II). Highly substituted porphodimethenes can also be prepared in one step and good yield (∼60%)

  用有机锂和烷基碘试剂的组合处理2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉的镍（II）配合物可方便地获得二，三和四内消旋取代的二甲亚砜一锅合成中具有不同取代基模式的化合物 取代基可具有多种官能团，例如-I，COOEt和CN。该反应具有立体特异性，并以良好的收率（50-80％）得到目标化合物。5,15-二芳基卟啉以不同的方式反应。用n治疗-丁基锂，然后加入具有少量残基的烷基碘（例如乙基，氰基甲基），它们经历三烷基化反应，生成例如（5-丁基-5,5'，15-三乙基-10,20-二苯基卟啉对）镍（II）。高度取代porphodimethenes也可以在一个步骤中，用良好的产率（约60％）制备二-内消旋-2,3,7,8,12,13,17,18 -辛β -取代的卟啉，和LIR DDQ在良率（〜60％）。通过二维NMR，NOE和X射线晶体学实验研究了合成的二甲亚砜的构象。
• Mechanistic Studies on the Nucleophilic Reaction of Porphyrins with Organolithium Reagents
  作者：Xiangdong Feng、Ines Bischoff、Mathias O. Senge

  DOI：10.1021/jo010559x

  日期：2001.12.1

  under formation of phlorin like intermediates which are stable in water. For the Ni(II)phlorins a mesomeric carbanionic form with a highly distorted structure exists that can react as a nucleophile with electrophiles such as RI, H+, or D+. In the latter case a protonation-deprotonation equilibrium involving porphodimethen intermediates has to be assumed. Free base phlorins do not react as nucleophiles but

  卟啉在游离内消旋位置的取代下容易与有机锂试剂反应。由于该方法已证明对于制备各种内消旋取代的卟啉非常通用，因此使用5,15-二芳基和二烷基取代的卟啉2,3,7,8,12对反应进行了机理研究。 ，13,17,18-八乙基卟啉和各自的镍（II）配合物。氘化实验，反应性中间体的电子吸收光谱，中间体与有机亲电子试剂的捕集以及在不同pH值下的反应相结合，表明游离碱卟啉和金属卟啉的反应途径存在显着差异。在这两种情况下，反应最初都是在水中形成稳定的phlorin样中间体的形成下进行的。对于Ni（II）卟啉，存在具有高度扭曲结构的中观碳负离子形式，可以作为亲核体与亲电体（如RI，H +或D +）反应。在后一种情况下，必须假定涉及卟啉二甲醚中间体的质子化-去质子化平衡。游离碱发菲林不作为亲核试剂反应，但可以在强酸性介质中进行H / D交换反应。
• The Reaction of Porphyrins with Organolithium Reagents
  作者：Mathias O. Senge、Werner W. Kalisch、Ines Bischoff

  DOI：10.1002/1521-3765(20000804)6:15<2721::aid-chem2721>3.0.co;2-z

  日期：2000.8.4

  organolithium reagents, preferentially in the meso positions. The overall reaction is a nucleophilic substitution and proceeds via initial reaction of the organic nucleophile with a meso carbon yielding an anionic species which is hydrolyzed to a porphodimethene (5,15-dihydroporphyrin), formally constituting an addition reaction to two Cm positions. Subsequent oxidation with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

  卟啉容易与有机锂试剂反应，优先在介孔位置。整个反应是亲核取代，并且通过有机亲核体与内消旋碳的初始反应进行，产生阴离子物质，该阴离子物质被水解为二甲叉二甲基（5,15-二氢卟啉），形式上构成了两个Cm位置的加成反应。随后用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，生成内消旋取代的卟啉。该反应是高度通用的，因为它是用各种烷基或芳基锂试剂以很高的定量收率完成的。此外，LiR可用于与各种金属络合物（最好与NiII，但也可以与ZnII，CuII和CoII进行反应），最适用于游离碱卟啉。同样有利的是，该反应可以依次用于引入1、2、3或4个（不同的）内消旋取代基，从而首次使任何所需的内消旋卟啉进入。如果使用内消旋取代的卟啉，则可以使用与LiR的反应来制备phlorins（已知的反应），卟啉二烯（5,15-二氢卟啉，包括具有环外双键的卟啉，例如5（1），5 （2）-二氢卟啉）或二氢卟酚（2
• Regioselective Synthesis of Conformationally Designed Porphyrins with Mixedmeso-Substituent Types and Distortion Modes
  作者：Mathias O. Senge、Ines Bischoff

  DOI：10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1735::aid-ejoc1735>3.0.co;2-6

  日期：2001.5