Ethyl 4-hydroxyhept-2-ynoate | 148625-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 4-hydroxyhept-2-ynoate
• CAS: 148625-98-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: ZRGLMWHHOYIWEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 4-hydroxyhept-2-ynoate 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 4-bromo-2-heptynoate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Ethyl 2-Aryl 2,3-Alkadienoates via Palladium-Catalyzed Selective Cross-Coupling Reactions

  摘要：

  Pd-catalyzed cross-coupling reactions of aryl iodides containing not only an electron-donating group but also an electron-withdrawing group on the aryl ring with organoindium reagents generated in situ from indium and ethyl 4-bromo-2-alkynoates produced selectively ethyl 2-aryl-2,3-alkadienoates in good yield.

  DOI：

  10.1021/jo1020085
• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 丙炔酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 生成 Ethyl 4-hydroxyhept-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Octahydrobenzo(b)furans Using Tandem Conjugate Addition Reactions Initiated by Oxygen Nucleophile.

  摘要：

  当 1-硝基环己烯（1）与 4-羟基-2-丁炔酸甲酯（2）在叔丁醇钾存在下于 0°C 的四氢呋喃-叔丁醇中处理 10 分钟后，得到串联共轭加成产物顺-3a-硝基八氢苯并[b]呋喃-Δ3，α-乙酸甲酯（3a），定量产率为 55 ：45的(Z)-和(E)-异构体混合物。研究了该反应的范围和局限性。此外，还介绍了 3a 的一些转化反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.744

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Au-Containing All-Carbon 1,3-Dipoles: Generation and [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Guozhu Zhang、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja804690u

  日期：2008.9.24

  novel approach to generate Au-containing all-carbon 1,3-dipoles is developed via an unprecedented migration-fragmentation of ketals/acetals. These in situ generated dipoles undergo rapid [3+2] cycloaddition under mild conditions with various enones/enals, electron-rich aromatic aldehydes, and N-benzylindole, leading to flexible formation of highly functionalized dihydrofurans and cyclopentenes.

  通过缩酮/缩醛的前所未有的迁移断裂，开发了一种产生含金全碳 1,3-偶极子的新方法。这些原位生成的偶极子在温和条件下与各种烯酮/烯醛、富电子芳香醛和 N-苄基吲哚发生快速 [3+2] 环加成，从而灵活地形成高度官能化的二氢呋喃和环戊烯。
• A novel deoxygenation–isomerization reaction of 4-hydroxy-2-ynoic esters and γ-hydroxy-α,β-ynones
  作者：Cheng Guo、Xiyan Lu

  DOI：10.1039/c39930000394

  日期：——

  (2E, 4E)-Dienoic esters and (E,E)-α,β:γ,δ-dienones have been stereoselectively synthesized from 4-hydroxy-2-ynoic esters and γ-hydroxy-α,β-ynones by their reactions with triphenylphosphine under mild conditions.

  (2E, 4E)-Dienoic esters and (E,E)-α,β:γ,δ-dienones have been stereoselectlectively synthesured from 4-hydroxy-2-ynoic esters and γ-hydroxy-α,β-ynones by their reactions with triphenylphosphine under mild conditions.
• A simple procedure for the synthesis of γ-hydroxy-α,β-(E)-alkenoic esters: formal synthesis of (+)-macrosphelides A and B
  作者：K. Srinivasa Rao、K. Mukkanti、D. Srinivasa Reddy、Manojit Pal、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.004

  日期：2005.3

  γ-hydroxy-α,β-alkynoic esters to produce γ-hydroxy-α,β-(E)-alkenoic esters using LiAlH4 is reported. The application of this methodology is demonstrated by a formal synthesis of the potent cell–cell adhesion inhibitors (+)-macrosphelides A and B.

  报道了使用LiAlH 4的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的高反选择性共轭还原，以产生γ-羟基-α，β-（E）-链烯酸酯。正式的有效细胞间粘附抑制剂（+）-大环内酯A和B的正式合成证明了该方法的应用。
• Regioselective Pd-catalyzed alkylative lactonizations of 4-hydroxy-2-alkynecarboxylates with organoboronic acids
  作者：Chang Ho Oh、Su Jin Park、Jin Hyang Ryu、Arun Kumar Gupta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.129

  日期：2004.9

  The palladium-catalyzed addition of aryl- and alkenylboronic acids to 4-hydroxy-2-alkynecarboxylates and in situ lactonization would constitute a novel methodology for the synthesis of various butenolides with an excellent stereoselectivity and a high control of regioselectivity. (C) 2004 Published by Elsevier Ltd.