5-Methyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one | 4129-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-Methyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
• 英文别名: 3-diazo-5-methylindolin-2-one；5-methyl-3-diazooxindole；3-diazo-5-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one；3-Diazo-5-methyloxindol
• CAS: 4129-01-5
• 化学式: C₉H₇N₃O
• 分子量: 173.174
• InChiKey: HXCWXERROXOSNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Methyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one 在 potassium carbonate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4'-(4-methoxybenzoyl)-1,5-dimethyl-5'-(methylthio)-1'-tosylspiro[indoline-3,3'-pyrrole]-2,2'(1'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  锌 (II) 催化 [2+2+1] 环化内部烯烃、二氮杂吲哚和异氰酸酯以获得螺氧吲哚

  摘要：

  成功开发了锌 (II) 催化的内烯烃、二氮杂吲哚和异氰酸酯的 [2+2+1] 环化反应，用于构建多取代螺氧吲哚。这种多组分转化涉及原位生成含硫螺环中间体，从重氮并吲哚的 [4+1] 环化生成异氰酸磺酰基，随后以 1,3-偶极子的形式与内部烯烃（即 α-氧代乙烯酮）反应二硫缩醛，以一锅法提供正式的 [2+2+1] 环化。该合成方案采用低毒性主族金属催化剂、现成的试剂和≤96% 的收率，为多取代螺氧吲哚衍生物提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00715
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-3-tosylhydrazono-2-oxindole 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-Methyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  金催化的 α-羰基环丙烷通过假定的 1,5-烯醇转移重排形成 3-(Cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles

  摘要：

  描述了由重氮吲哚和 1,2,4-取代二烯催化的螺环丙基羟吲哚的立体选择性合成。这项工作的目的是报告这些螺环丙基羟吲哚与金催化剂的新重排，以产生 3-(cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles。我们的实验数据排除了金催化环丙烷化中的可逆过程。通过 DFT 计算，我们假设重排机制涉及形成复杂的金烯醇化物和 1-亚甲基-2,3,4-环戊二烯基阳离子，导致 1,5-烯醇化物移位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02117

文献信息

• A Highly Diastereo- and Enantioselective Hg(II)-Catalyzed Cyclopropanation of Diazooxindoles and Alkenes
  作者：Zhong-Yan Cao、Feng Zhou、Yi-Hua Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1021/ol302998m

  日期：2013.1.4

  It is reported for the first time that Hg(II) can catalyze the cyclopropanation of diazo reagents and alkenes, which contributes to the unprecedented highly diastereo- and enantioselective synthesis of spirocyclopropyloxindoles.

  首次报道，Hg（II）可以催化重氮试剂和烯烃的环丙烷化反应，从而促进了螺环丙基氧吲哚的前所未有的高度非对映和对映选择性的合成。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-3-[amino(phenyl)methylidene]-1,3-dihydro-2<i>H</i>-indol-2-ones using an Eschenmoser coupling reaction
  作者：Lukáš Marek、Lukáš Kolman、Jiří Váňa、Jan Svoboda、Jiří Hanusek

  DOI：10.3762/bjoc.17.47

  日期：——

  modular method for the synthesis of (Z)-3-[amino(phenyl/methyl)methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-ones starting from easily available 3-bromooxindoles or (2-oxoindolin-3-yl)triflate and thioacetamides or thiobenzamides is described. A series of 49 compounds, several of which have previously been shown to possess significant tyrosin kinase inhibiting activity, was prepared in yields varying mostly from

  一种高度模块化的方法，从易于获得的3-溴代吲哚或（2-氧代吲哚开始）合成（Z）-3- [氨基（苯基/甲基）亚甲基] -1,3-二氢-2 H-吲哚-2-酮描述了-3-基）三氟甲磺酸盐和硫代乙酰胺或硫代苯甲酰胺。制备了49种化合物，其中一些化合物先前已显示出具有显着的酪氨酸激酶抑制活性，其收率大多在70％至97％之间变化，并且始终超过通过其他已公开方法获得的产率。该方法包括Eschenmoser偶联反应，该反应是非常可行的（即使不使用除叔酰胺以外的亲硫基团）并且可扩展。所有产物的（Z）-构型通过NMR技术证实。
• Facile Synthesis of 3-Aryloxindoles via Brønsted Acid Catalyzed Friedel–Crafts Alkylation of Electron-Rich Arenes with 3-Diazooxindoles
  作者：Changwei Zhai、Dong Xing、Changcheng Jing、Jun Zhou、Chengjin Wang、Dongwei Wang、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/ol5010752

  日期：2014.6.6

  A simple metal-free method for the synthesis of 3-aryloxindoles via Brønsted acid catalyzed aromatic C–H functionalization of electron-rich arenes with 3-diazooxindoles is developed. In the presence of a catalytic amount of TfOH, a series of 3-aryloxindoles are synthesized as single regioisomers in good to excellent yields. This transformation is proposed to proceed through acid-catalyzed protonation

  开发了一种简单的无金属方法，该方法通过布朗斯台德酸用3-重氮恶吲哚催化富电子芳烃的芳族C–H官能化来合成3-芳基吲哚。在催化量的TfOH存在下，合成了一系列3-芳基羟吲哚，它们以单一的区域异构体的形式具有良好至优异的产率。有人建议通过3-重氮恶唑的酸催化质子化反应成重氮离子，然后再进行芳烃的弗里德-克来福特型烷基化反应来进行这种转化。
• Base-Catalyzed Formal [3+2] Cycloaddition of Diazooxindoles with Oxazol-5-(4<i>H</i> )-ones
  作者：Hong-Wu Zhao、Yue-Yang Liu、Yu-Di Zhao、Ning-Ning Feng、Juan Du、Xiu-Qing Song、Hai-Liang Pang、Xiao-Qin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201701496

  日期：2018.1.23

  In the presence of DIPEA (diisopropylethylamine), a formal [3+2] cycloaddition reaction between diazooxindoles and oxazol‐5‐(4H)‐ones takes place easily to give new 3‐(1H‐1,2,4‐triazol‐1‐yl)indolin‐2‐ones in 61–98 % yield. The structure of the target molecules was confirmed by single‐crystal X‐ray structure analysis.

  在存在DIPEA（二异丙基乙胺）的情况下，重氮恶唑与恶唑-5-（4 H）-酮之间的[3 + 2]环加成反应很容易发生，从而生成新的3-（1 H -1、1,2,4-三唑‐1-yl）indolin-2-ones的产率为61–98％。通过单晶X射线结构分析确认了目标分子的结构。
• Asymmetric sequential Au(<scp>i</scp>)/chiral tertiary amine catalysis: an enone-formation/cyanosilylation sequence to synthesize optically active 3-alkenyloxindoles from diazooxindoles
  作者：Yu-Lei Zhao、Zhong-Yan Cao、Xing-Ping Zeng、Jia-Meng Shi、Yi-Hua Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c6cc00333h

  日期：——

  An unprecedented sequential gold-catalyzed enone-formation and bifunctional tertiary amine mediated asymmetric cyanosilylation reaction is developed, allowing highly enantioselective synthesis of 3-alkenyloxindoles from diazooxindole, furan and trimethylsilyl cyanide (TMSCN).

  前所未有的连续金催化的烯酮形成和双官能叔胺介导的不对称氰基甲硅烷基化反应得以开发，从而可以从重氮恶吲哚，呋喃和三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）高度对映选择性地合成3-烯基氧吲哚。