diethyl 2-(1-(N-tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl)malonate | 864871-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(1-(N-tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)malonate；diethyl 2-(1-tert-butoxycarbonylamino-phenyl-methyl)malonate；diethyl 2-[(tert-butoxycarbonylamino)(phenyl)methyl]malonate；diethyl 2-[(N-t-Boc-amino)(phenyl)methyl]malonate；Diethyl 2-[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-phenylmethyl]propanedioate
• CAS: 864871-38-5
• 化学式: C₁₉H₂₇NO₆
• 分子量: 365.426
• InChiKey: APHHGIFQWUEOLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70 °C
• 沸点：
  473.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(1-(N-tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl)malonate 在 盐酸 、 氯化亚砜 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-氨基-3-苯基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  新获得的外消旋β 3 -氨基酸

  摘要：

  具有用于外消旋β大规模制备的潜在的一般简单的程序3 -氨基酸已经研制成功。该方法包括在四氢呋喃中将碱式催化的丙二酸二乙酯钠的迈克尔型加成到N -Boc-α-酰氨基烷基-对甲苯基砜中。通过用6M盐酸水溶液，得到回流加合物的水解β 3吨以高收率和优异的纯度α-氨基酸盐酸盐。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.077
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 乙酸酐 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 diethyl 2-(1-(N-tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  酸催化原位生成N-Boc缩醛胺的N-Boc亚胺的难得性或空前性

  摘要：

  狡猾的缩醛胺：通过酸催化从N- Boc缩醛胺中消除氨基甲酸叔丁酯，实现了迄今为止无法获得的炔基取代的N - Boc保护的亚胺的原位生成。可以生成各种各样的N- Boc亚胺，然后将其用于随后的碳-碳键形成反应，例如曼尼希型反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201300231

文献信息

• N-Boc-aminals as easily accessible precursors for less accessible N-Boc-imines: facile synthesis of optically active propargylamine derivatives using Mannich-type reactions
  作者：Taiga Yurino、Yusuke Aota、Daisuke Asakawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.076

  日期：2016.6

  We developed a facile and practical synthesis of N-Boc-aminals, which can be used as precursors for less accessible N-Boc-imines. Aminals were obtained via simple dehydration condensation reactions of t-butyl carbamate (BocNH2) and various aldehydes in acetic anhydride, followed by filtration and washing with hexane. The obtained N-Boc-alkynylaminals could be successfully applied in enantioselective

  我们开发了一种简便实用的N -Boc-氨基缩醛合成方法，可以将其用作不太容易获得的N -Boc-亚胺的前体。通过简单的脱水缩合反应，得到缩醛胺吨丁基氨基甲酸酯（BocNH 2）和在乙酸酐各种醛，随后过滤并用己烷洗涤。所获得的N -Boc-炔基laminals可以成功地用于手性磷酸催化的对映选择性曼尼希型反应，从而提供光学活性的炔丙基胺衍生物。
• Chiral N-phosphoryl imines: design, synthesis and direct asymmetric addition reactions with diketones and diesters
  作者：Hao Sun、Trideep Rajale、Yi Pan、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.072

  日期：2010.8

  Chiral N-phosphoryl imines derived from (S)-BINOL have been designed and synthesized in good to excellent chemical yields. These N-phosphoryl imines were found to react with diketones smoothly without the use of any bases. They can also serve as electrophiles for the reaction with diethyl malonate in the presence of potassium carbonate. Good yields (62%—quant) and excellent diastereoselectivities (up

  由（S）-BINOL衍生的手性N-磷酰基亚胺已经以良好的化学收率设计和合成。发现这些N-磷酰基亚胺在不使用任何碱的情况下与二酮平滑反应。它们还可以用作亲电子试剂，在碳酸钾存在下与丙二酸二乙酯反应。对于10个实例，已经获得了良好的收率（62％-定量）和出色的非对映选择性（高达99：1 dr）。
• Enantioselective Mannich-Type Reactions to Construct Trifluoromethylthio-Containing Tetrasubstituted Carbon Stereocenters <i>via</i> Asymmetric Dual-Reagent Catalysis
  作者：Lijun Xu、Hongyu Wang、Changwu Zheng、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201700321

  日期：2017.9.4

  stereocenters bearing both a trifluoromethylthio (SCF3) group and a cyano group has been realized, through asymmetric organophosphine-catalyzed Mannich-type reactions. The products were obtained in high yields and moderate to high enantioselectivities. Two diastereoisomers could be isolated from each reaction (overall 25 examples), rendering this approach a viable opportunity for molecular diversity generation

  通过不对称有机膦催化的曼尼希型反应，已经实现了构建同时具有三氟甲硫基（SCF 3）基团和氰基基团的四取代碳立构中心的方法。以高收率和中等至高对映选择性获得产物。可以从每个反应中分离出两个非对映异构体（总共25个实例），从而使该方法成为分子多样性产生和相关药物候选物生物活性改善的可行机会。
• Organocatalytic Highly Enantioselective Mannich-Type Reactions of Fluoromalonate with N-Boc-Aldimines
  作者：Dae Kim、Ju Lee

  DOI：10.1055/s-0029-1218736

  日期：2010.6

  The catalytic enantioselective Mannich reaction promoted by chiral bifunctional organocatalysts is described. The treatment of diethyl fluoromalonate with N-Boc-aldimines under mild reaction conditions afforded the corresponding β-amino-β-fluoromalonates with excellent enantioselectivity (93-97% ee).

  使用手性双功能有机催化剂促进的催化不对称Mannich反应被描述。按照温和反应条件处理二乙基氟马隆酸酯与N-Boc-醛亚胺，得到相应的β-氨基-β-氟马隆酸酯，并且具有优异的不对称选择性（93-97% ee）。
• Solventless DBU-promoted Mannich-type reactions of α-amido p-tolylsulfones with diethyl fluoromalonates and diethyl malonates
  作者：Santosh T. Kadam、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.075

  日期：2010.7

  Mannich-type reactions of α-amido p-tolylsulfones with diethyl fluoromalonates and diethyl malonates, respectively in presence of catalytic amount of DBU have been developed. A variety of α-amido p-tolylsulfones prepared from aromatic and aliphatic aldehydes reacts with diethyl fluoromalonates and diethyl malonates, respectively under mild reaction conditions to afford α-fluoro β-amino esters and β-amino

  已经开发出α-酰胺基对甲苯基砜与氟丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯分别在催化量的DBU存在下的曼尼希型反应。由芳族和脂族醛制得的各种α-酰胺基对甲苯砜分别在温和的反应条件下与氟代丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯反应，以中等至良好的收率得到α-氟代β-氨基酯和β-氨基酯。