4-戊烯酸,2-[(二苯亚甲基)氨基]-,甲基酯 | 103550-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-戊烯酸,2-[(二苯亚甲基)氨基]-,甲基酯
• 英文名称: methyl 2-((diphenylmethylene)amino)pent-4-enoate
• 英文别名: Methyl 2-[(diphenylmethylidene)amino]pent-4-enoate；methyl 2-(benzhydrylideneamino)pent-4-enoate
• CAS: 103550-85-2
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂
• 分子量: 293.365
• InChiKey: BMIAOIGOOPESEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-戊烯酸,2-[(二苯亚甲基)氨基]-,甲基酯 在 盐酸 、 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 、 magnesium sulfate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含有两个连续立体中心的碳环季α-氨基酸衍生物的立体发散合成

  摘要：

  通过顺序双Cu/Ir催化不对称烯丙基化和闭环复分解，提出了一种立体发散合成碳环α-季氨基酸衍生物的新方法，该方法具有两个连续的立体中心。各种五元和六元碳环 α-季氨基酸衍生物可以很容易地以良好至高产率获得，具有独特的区域选择性和出色的非对映选择性 (13: 1- > 20 :1 博士）和对映选择性（通常 >99% ee）。特别值得注意的是，目前的协议也是一种多功能合成工具，用于立体发散​​构造具有挑战性的七元和八元碳环α-氨基酸衍生物。这些重要分子的所有四种立体异构体都可以通过手性Cu/Ir催化体系的排列精确合成。这种策略的威力已被证明可以轻松获得一些具有生物活性的手性分子，例如螺-乙内酰脲。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100824
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲胺 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 4-戊烯酸,2-[(二苯亚甲基)氨基]-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  一种制备功能化的非天然α-H-α-氨基酸衍生物的新方法

  摘要：

  据报道基于亚氨基乙酸酯或酰胺的α-烷基化制备α-H-α-氨基酸的新方法。这些亚胺可通过乙醛酸酯与支链伯胺反应而容易地获得。随后与甲醇氨的反应得到相应的亚氨基乙酸酰胺。这些亚胺在碱性条件下与各种亲电试剂的α-烷基化反应，然后进行酸性水解，以高达93％的收率得到α-氨基酸，酯或酰胺。在手性PTC条件下进行α-烷基化可得到具有90％ee的单烷基化氨基酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.08.096

文献信息

• Synthesis of α-amino acids using transition metal catalysis - alkylation of schiff bases derived from α-amimo acid esters (regio, stereo - selectivity)
  作者：J.-P. Genet、S. Juge、S. Achi、S. Mallart、J. Ruiz Montes、G. Levif

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86035-x

  日期：1988.1

  the synthesis of γ,δ-unsaturated α-amino acid esters is described. Schiff bases derived from glycine and alanine esters were alkylated in the presence of palladium or molybdenum catalysts under neutral or basic conditions using allylic carbonates, esters or halides, (20–95% yield). These less stabilized nucleophiles reacted with the η3 allyl species on the side opposite to the palladium and they can

  描述了合成γ，δ-不饱和α-氨基酸酯的一般方法。衍生自甘氨酸和丙氨酸酯的席夫碱在钯或钼催化剂的存在下，在中性或碱性条件下，使用烯丙基碳酸盐，酯或卤化物进行烷基化（收率20-95％）。这些不太稳定的亲核试剂与反应η 3烯丙基物种上相反的一侧的钯和它们可以被归类为软亲核体。用各种不对称亲电试剂研究了区域选择性。水解后，获得了几种具有生物学意义的功能化α-氨基酸（酶抑制剂）。使用Pd（OAc）2的二苯甲酮亚胺甘氨酸甲酯的不对称钯烯丙基烷基化+（+）DIOP的ee最高达到68％；用于合成α-氨基酸的这种新的有用的手性亲核试剂的对映体选择性钯促进的烷基化是已知的最高ee之一。
• Preparation of Chiral Amino Esters by Asymmetric Phase-Transfer Catalyzed Alkylations of Schiff Bases in a Ball Mill
  作者：Pierrick Nun、Violaine Pérez、Monique Calmès、Jean Martinez、Frédéric Lamaty

  DOI：10.1002/chem.201102885

  日期：2012.3.19

  The asymmetric alkylation of Schiff bases under basic conditions in a ball mill was performed. The starting Schiff bases of glycine were prepared beforehand by milling protected glycine hydrochloride and benzophenone imine, in the absence of solvent. The Schiff base was then reacted with a halogenated derivative in a ball mill in the presence of KOH. By adding a chiral ammonium salt derived from cinchonidine

  在球磨机中在碱性条件下进行席夫碱的不对称烷基化。甘氨酸的起始席夫碱是通过在没有溶剂的情况下将受保护的甘氨酸盐酸盐和二苯甲酮亚胺研磨而制备的。然后在KOH存在下，在球磨机中使席夫碱与卤代衍生物反应。通过添加衍生自辛可尼定的手性铵盐，该反应在相转移催化条件下不对称进行，获得了出色的收率，对映体过量高达75％。因为使用了等摩尔量的原料，所以大大简化了纯化。
• Enantioenriched α-substituted glutamates/pyroglutamates via enantioselective cyclopropenimine-catalyzed Michael addition of amino ester imines
  作者：Zara M Seibel、Jeffrey S Bandar、Tristan H Lambert

  DOI：10.3762/bjoc.17.134

  日期：——

  A procedure for the enantioselective synthesis of α-substituted glutamates and pyroglutamates via a cyclopropenimine-catalyzed Michael addition of amino ester imines is described. Enantioselectivities of up to 94% have been achieved, and a variety of functional groups were found to be compatible. The impact of the catalyst structure and imine substitution is discussed. Compared to other methods, this protocol allows for a broader and more enantioselective access to pyroglutamate derivatives.

  通过环丙烯亚胺催化的氨基酯亚胺的迈克尔加成，描述了一种合成α-取代谷氨酸和吡咯谷氨酸的对映选择性程序。已经实现了高达94%的对映选择性，并发现多种官能团是兼容的。讨论了催化剂结构和亚胺取代的影响。与其他方法相比，这种方案允许更广泛和更对映选择性地获得吡咯谷氨酸衍生物。
• The hydrostannation of a propargylglycine derivative
  作者：Geoffrey T. Crisp、Markus G. Gebauer

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06752-6

  日期：1997.4

  The hydrostannation of methyl (R,S)-2-(N-diphenylmethylidene) aminopent-4-ynoate induced by a wide variety of transition metal complexes has been studied. The resulting isomeric α-amino acid derivatives featured a tributylvinylstannane in the side-chain and were separated by chromatography. A total of 24 different conditions were screened for this reaction in an attempt to effect a regioselective addition

  研究了由多种过渡金属配合物引起的（R，S）-2-（N-二苯基亚甲基）氨基戊4-羟甲基的氢化锡氢化反应。所得的异构体α-氨基酸衍生物在侧链上具有三丁基乙烯基锡烷，并通过色谱法分离。试图针对该反应筛选总共24个不同条件，以试图将炔丙基的区域选择性加氢氢化三丁基锡在所有情况下均形成区域异构混合物，并且对于某些催化剂而言，还原为烯丙基甘氨酸衍生物也很重要。
• Synthesis of α-aminoacids by catalytic palladium (O) alkylation of schiff bases
  作者：D. Ferroud、J.P. Genet、R. Kiolle

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83929-5

  日期：1986.1

  Schiff bases , , derived from glycine ester or aminoacenotrile were alkylated with allylic acetates , or allylic carbonates ,, , (under neutral conditions) in the presence of catalytic amount of palladiun (O). After hydrolysis higher and functionalized α-aminoesters were obtained in good yields (50 to 85 %).

  席夫碱，，从甘氨酸酯或衍生aminoacenotrile用烯丙基乙酸酯烷基化，或烯丙基碳酸酯，，，在palladiun（O）催化量的存在下（中性条件下）。水解后，以良好的收率（50-85％）获得了更高的和官能化的α-氨基酯。