tetramethyl 4,5-nonadiene-2,2,8,8-tetracarboxylate | 1381874-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tetramethyl 4,5-nonadiene-2,2,8,8-tetracarboxylate
• CAS: 1381874-97-0
• 化学式: C₁₇H₂₄O₈
• 分子量: 356.373
• InChiKey: PHRMJXAJBQALAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tetramethyl 4,5-nonadiene-2,2,8,8-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的3-溴openta-2,4-二烯基磷酸酯上的顺序双亲核取代反应：制备C1-和C2-对称双官能化的异戊烯。

  摘要：

  将现成的3-溴戊-2,4-二烯基酯（1x，乙酸酯； 1y，苯甲酸酯； 1z，磷酸二乙酯）用于各种软亲核试剂在钯催化的反应中。该反应通过正式的SN2'-和SN2-过程通过两次亲核取代而进行，从而以良好的收率得到了各种双官能化的异戊烯2。在羧酸盐1x和1y的反应中，第一次取代发生在C-Br键上，形成（烯丙基）甲基酯中间体3。因为3上的第二次取代进行得比1x或1y上的第一次取代快，所以3可分离的，并且即使在剩余1x和1y的存在下也获得了C 2-对称的烯丙基2。另一方面，在1z中，磷酸盐部分比C-Br部分更具反应性。1z的初始产物是5-Nu-3-bromopenta-1,3-dienes 4，它的反应性不如1z。单取代产物4是可分离的，并且在受控的反应条件下，从1z开始，在C 1对称的烯丙基2中逐步引入两个不同的Nu基团。通过使用手性钯催化剂，可获得高达95％ee的轴向手性双官能化的异戊烯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01933

文献信息

• Preparation of <i>C</i>₂-Symmetric Allenes by Palladium-Catalyzed Double-Nucleophilic Substitution on 3-Bromopenta-2,4-dienyl Acetate
  作者：Masamichi Ogasawara、Mayuka Suzuki、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/jo300511e

  日期：2012.6.15

  Easily accessible 3-bromopenta-2,4-dienyl acetate was applied to the palladium-catalyzed reaction with soft nucleophiles. The reaction proceeded through the stepwise 2-fold nucleophilic substitution via formal S(N)2' and S(N)2 processes giving the various doubly functionalized C-2-symmetric allenes in good yields.