4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylhex-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane | 151450-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylhex-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 151450-08-7
• 化学式: C₁₈H₂₇BO₂
• 分子量: 286.222
• InChiKey: WUCXPNCCQMOSAI-JQIJEIRASA-N

物化性质

• 沸点：
  343.4±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylhex-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane 、 对溴甲苯 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到1-methyl-4-[(Z)-1-phenylhex-1-enyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不对称内部炔烃的高区域和立体选择性定向硼氢化反应：通过选择催化物种来控制区域选择性

  摘要：

  控制硼：已经开发出高度区域选择性和立体选择性铜催化的不对称内部炔烃的硼氢化反应。通过选择催化物种（氢化铜或硼基铜；参见方案）成功控制了区域选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201103612
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-己炔 、 频那醇硼烷 在 4,5-bis(bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino)-9,9-dimethylxanthene 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.08h， 以97%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylhex-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不对称内部炔烃的高区域和立体选择性定向硼氢化反应：通过选择催化物种来控制区域选择性

  摘要：

  控制硼：已经开发出高度区域选择性和立体选择性铜催化的不对称内部炔烃的硼氢化反应。通过选择催化物种（氢化铜或硼基铜；参见方案）成功控制了区域选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201103612

文献信息

• Stereoselective Single (Copper) or Double (Platinum) Boronation of Alkynes Catalyzed by Magnesia-Supported Copper Oxide or Platinum Nanoparticles
  作者：Abdessamad Grirrane、Avelino Corma、Hermenegildo Garcia

  DOI：10.1002/chem.201002777

  日期：2011.2.18

  nanoparticles such as gold or palladium are inactive towards borylation, but undergo undesirable oligomerization or partial hydrogenation of the CC triple bond. In contrast, platinum, either supported on magnesia or on nanoparticulate ceria, efficiently promotes the stereoselective diborylation of alkynes to yield a cis‐configured diboronate alkene. By using platinum as the catalyst we have developed a tandem

  由Cu II制备了负载在氧化镁上的氧化铜（II）纳米粒子通过在400°C下进行氢气还原，然后在环境条件下存储，以在氧化镁上负载。该材料的X射线光电子能谱清楚地表明，还原后，氧化镁载体上立即存在铜（0）-金属纳米粒子，但在短时间内与环境接触后，它们会快速氧化成氧化铜。TEM图像表明，具有催化活性的CuO / MgO材料是由分散在纤维状MgO上的分散良好的氧化铜纳米颗粒形成的。CuO / MgO对芳族，脂族，末端和内部炔烃的单硼化具有出色的催化活性，形成的产物具有较高的区域性（在较少取代的碳上进行硼化）和立体选择性（反式（已配置）。在烯烃存在下，CuO / MgO对炔烃的单硼化具有完全的化学选择性。其他金属纳米粒子（如金或钯）对硼化反应无活性，但会发生不希望的CC三键低聚或部分氢化。相反，负载在氧化镁或纳米颗粒二氧化铈上的铂有效地促进了炔烃的立体选择性二硼化，从而产生了顺式构型的二硼酸酯烯烃
• Stereoselective Synthesis of (Z)-(1-Organo-1-alkenyl)boronic Esters by the Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of (Z)-(1-Iodo-1-alkenyl)boronic Esters with Organozinc Reagents
  作者：Tsukasa Moriya、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1993.1429

  日期：1993.8

  pinacol ester of (Z)-(1-iodo-1-hexenyl)boronic acid in the presence of Pd(PPh3)4 proceeded with complete retention of the configuration of the starting boronate. The reaction provided (E)-(1-organo-1-hexenyl)boronic esters which were not available by the conventional hydroboration technique. The utility of the reaction was demonstrated by stereoselective synthesis of an exocyclic alkene via the cross-coupling

  在 Pd(PPh3)4 存在下，有机锌试剂与 (Z)-(1-碘-1-己烯基) 硼酸频哪醇酯的交叉偶联反应在完全保留起始硼酸酯的构型的情况下进行。该反应提供了(E)-(1-有机-1-己烯基)硼酸酯，这是常规硼氢化技术无法获得的。通过与氯烯酮的交叉偶联反应立体选择性合成环外烯烃，证明了该反应的效用。
• Iron-catalysed hydroalumination of internal alkynes
  作者：Wen-Tao Li、Meng-Yang Hu、Jun-Wen Xiong、Xin-Yu Zhang、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1039/d2sc02160a

  日期：——

  has recently achieved significant progress, the activity and selectivity of iron catalysts are generally inferior to those of noble-metal catalysts. The development of new iron-catalysed reactions, especially those in which iron catalysts exhibit superior activity or selectivity to other catalysts, is the key to promote iron catalysis. Herein, we report the first protocol for iron-catalysed hydroalumination

  尽管铁催化反应的研究近年来取得了重大进展，但铁催化剂的活性和选择性普遍不如贵金属催化剂。开发新的铁催化反应，特别是铁催化剂表现出优于其他催化剂的活性或选择性的反应，是促进铁催化的关键。在此，我们报告了第一个铁催化内炔氢铝化反应的方案。具体而言，在带有2,9-二芳基-1,10-菲咯啉配体的铁催化剂存在下，用市售试剂二异丁基氢化铝对内部炔烃进行立体和区域选择性氢化铝化。与文献报道的其他金属催化的炔烃加铝反应相比，铁催化的方案具有以下优点：独特的氨基定向区域选择性、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、高选择性和温和的反应条件。以这种方式制备的烯基铝产品可以经历多种转化，并用于生物活性化合物的合成。本研究拓展了铁催化的范围，提供了一种新的高效制备烯基铝的途径，揭示了铁催化剂优越性的根源，从而可能启发相关领域的进一步研究。