trans-bis(trimethylacetato)bis(tricyclohexylphosphine)palladium(II) | 851368-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-bis(trimethylacetato)bis(tricyclohexylphosphine)palladium(II)
• 英文别名: trans-Pd(O2C-t-Bu)2(P(Cy)3)2；Pd(O2C-t-Bu)2(P(Cy)3)2
• CAS: 851368-19-9
• 化学式: C₄₆H₈₄O₄P₂Pd
• 分子量: 869.538
• InChiKey: OZSASHWMLKKQFE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.01
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis(trimethylacetato)bis(tricyclohexylphosphine)palladium(II) 、 对甲苯磺酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Single component cationic palladium proinitiators for the latent polymerization of cycloolefins

  摘要：

  钯化合物组成按照以下公式提供：[((R)3E)aPd(Q)(LB)b]p[WCA]r，其中((R)3E)是第15族电子供体配体，Q是阴离子配体，LB是路易斯碱，WCA是弱配位阴离子，a为1、2或3，b为0、1或2，a和b的总和为1、2或3，p和r各自为整数，使得分子电荷为零，或[(E(R)3)(E(R)2R*)Pd(LB)]p[WCA]r，其中E(R)2R*代表第15族中性电子供体配体，R*是与Pd键合的含有阴离子烃基的部分，并且相对于Pd中心具有β氢。这种化合物组成在多环烯烃存在时表现出潜在的聚合活性。

  公开号：

  US20050187398A1
• 作为产物：
  描述：

  Pd(opiv)2 、 三环己基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以55%的产率得到trans-bis(trimethylacetato)bis(tricyclohexylphosphine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Single component cationic palladium proinitiators for the latent polymerization of cycloolefins

  摘要：

  钯化合物组成按照以下公式提供：[((R)3E)aPd(Q)(LB)b]p[WCA]r，其中((R)3E)是第15族电子供体配体，Q是阴离子配体，LB是路易斯碱，WCA是弱配位阴离子，a为1、2或3，b为0、1或2，a和b的总和为1、2或3，p和r各自为整数，使得分子电荷为零，或[(E(R)3)(E(R)2R*)Pd(LB)]p[WCA]r，其中E(R)2R*代表第15族中性电子供体配体，R*是与Pd键合的含有阴离子烃基的部分，并且相对于Pd中心具有β氢。这种化合物组成在多环烯烃存在时表现出潜在的聚合活性。

  公开号：

  US20050187398A1

文献信息

• Reactivity Studies of Cationic Palladium(II) Phosphine Carboxylate Complexes with Lewis Bases:  Substitution versus Cyclometalation
  作者：Natesan Thirupathi、Dino Amoroso、Andrew Bell、John D. Protasiewicz

  DOI：10.1021/om070069g

  日期：2007.6.1

  Two classes of cationic palladium(II) phosphine carboxylate complexes were isolated and characterized. Reactions of trans-[(R3P)(2)Pd(O2CR')(2)] (1) with [Li(OEt2)(2.5)][B(C6F5)(4)] in MeCN led to carboxylate abstraction and formation of trans-[(R3P)(2)Pd(O2CR')(MeCN)][B(C6F5)(4)] (2) in good to excellent yields. On the other hand, carboxylate abstraction reactions of 1 with [Me-2(H)NPh][B(C6F5)(4)] or p-toluenesulfonic acid (HOTs center dot H2O) in CH2Cl2 furnished the palladium cations [(R3P)(2)Pd(kappa(2)-O,O-O2CR')](+) (3). The reactions of 2 and 3 with Lewis bases were found to be different in some cases. For example, reactions of 2 with pyridine furnished the simple products of acetonitrile substitution, trans-[(R3P)(2)Pd(O2CR')(py)][B(C6F5)(4)]. In contrast, the reaction of 3e (R = Pr-i, R' = CH3) with CD3CN in the presence of excess sodium carbonate yielded a material derived from cyclometalation of one of the Pr-i arms of a (Pr3P)-Pr-i ligand. New complexes were characterized by elemental analyses and NMR (H-1, C-13, and P-31) spectroscopic methods and in two cases by single-crystal X-ray structural methods.