(E)-1-(1-propenyl)-1-(tosyloxy)cyclopropane | 139633-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(1-propenyl)-1-(tosyloxy)cyclopropane
• 英文别名: [1-[(E)-prop-1-enyl]cyclopropyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 139633-85-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃S
• 分子量: 252.334
• InChiKey: NPTBAVODDJTRMF-FPYGCLRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1-propenyl)-1-(tosyloxy)cyclopropane 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ lithium aluminium tetrahydride 、 [tricarbonyl(η(7)-tropylium)molybdenum](1+) 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 pyridinium chlorochromate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3aS,4S,6aS)-4-methyl-5-(4-methylphenyl)sulfonylspiro[3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-c]pyrrole-3,1'-cyclopropane]-2-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Cyclocarbonylation of Cyclopropylidenyl Aldehydes Mediated by Molybdenum Carbonyl Complex

  摘要：

  本研究介绍了一种通过钼介导的环羰基化反应从环丙基亚烯醛合成顺式双环螺环丙内酯的新方法。使用 (C7H8)Mo(CO)3 与二甲基亚砜（DMSO）来促进反应，形成了一种高效、便捷的三组份组装方案，产量很高。

  DOI：

  10.1055/s-2004-830849
• 作为产物：
  描述：

  ((E)-1-Propenyl)-cyclopropanol 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 反应 48.0h， 以57%的产率得到(E)-1-(1-propenyl)-1-(tosyloxy)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1-烯基环丙基酯和 1-炔基环丙基氯化物的亲核取代 (0)

  摘要：

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-{pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、{β}-二羰基化合物、{β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产

  DOI：

  10.1021/ja00037a006

文献信息

• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Intramolecular Cyclocarbonylation of Cyclopropylidenyl Aldehydes Mediated by Molybdenum Carbonyl Complex
  作者：Chan-Mo Yu、Young-Taek Hong、Seok-Keun Yoon、Joon-Hwan Lee

  DOI：10.1055/s-2004-830849

  日期：——

  A novel procedure for the synthesis of cis-bicyclic spirocyclopropanelactones from cyclopropylidenyl aldehydes via the molybdenum-mediated cyclocarbonylation is described. The use of (C7H8)Mo(CO)3 with DMSO to promote the reaction results in an efficient and convenient protocol for the three-component assembly in high yields.

  本研究介绍了一种通过钼介导的环羰基化反应从环丙基亚烯醛合成顺式双环螺环丙内酯的新方法。使用 (C7H8)Mo(CO)3 与二甲基亚砜（DMSO）来促进反应，形成了一种高效、便捷的三组份组装方案，产量很高。