α-selectivity. The reactive sites of the nucleophiles or the nature of the protecting groups have little effect on the α-selectivity. This methodology has also been successfully applied to both disaccharide donors and acceptors to provide the corresponding oligosaccharides in high yields and α-selectivity. The efficacy of the nickel procedure has been further applied toward the preparation of heparin disaccharides
1,2-cis-2-amino glycosides 是在各种
生物学上重要的
寡糖和糖肽中发现的关键成分。尽管 1,2-cis-2-
氨基糖苷的合成取得了显着进展,但目前最先进方法的缺点包括底物范围有限、产率低、反应时间长和异头混合物。我们开发了一种通过
镍催化的 α-选择性糖基化与 C(2)-N-取代的亚苄基
D-葡糖胺和半
乳糖胺三
氯乙
酰亚胺合成 1,2-顺-2-
氨基糖苷的新方法。这些糖基供体能够与多种醇偶联,以高产率提供具有出色 α 选择性的糖缀合物。此外,仅需要亚
化学计量的
镍 (5-10 mol%) 才能在 25 °C 下进行反应。目前的
镍方法依赖于
镍配体配合物的性质来控制 α 选择性。亲核试剂的反应位点或保护基团的性质对α-选择性几乎没有影响。该方法也已成功应用于二糖供体和受体,以高产率和 α 选择性提供相应的
寡糖。
镍过程的功效已进一步应用于制备
肝素二糖、G
PI 锚定假二糖和 α-Glu