anti-(bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yloxy)-tert-butyldimethylsilane | 774198-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: anti-(bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yloxy)-tert-butyldimethylsilane
• CAS: 774198-52-6
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: AJRIFAZTEFTLMR-GDNZZTSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-(bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yloxy)-tert-butyldimethylsilane 在 正丁基锂 、 苯基溴化硒 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 anti-7-t-butyldimethylsiloxy-2-trimethylsilylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  γ-甲硅烷基取代的降冰片烯碳正离子和卡宾

  摘要：

  内酯-2-三甲基甲硅烷基-抗-7-降冰片基三氟甲磺酸酯在CD 3 CO 2 D中的溶剂分解反应比7-降冰片基三氟甲磺酸酯快1.8×10 4，在CF 3 CH 2 OH中快1.3×10 5倍。具有保留的立体化学的排他性取代产物指向显着稳定的γ-三甲基甲硅烷基碳正离子中间体。该内-2-三甲基甲硅烷基-7-降冰片基卡宾给出了一个主要的重排产物，其中三甲基甲硅烷基活化的氢迁移到了羧中心。该重排产物暗示通过γ-三甲基甲硅烷基使卡宾稳定。等电势计算研究（M062X / 6-311 + G **）表明，内-2-三甲基甲硅烷基-7-降冰片烯阳离子稳定在16.2 kcal / mol，而内-2-三甲基甲硅烷基-7-降冰片烯卡宾被稳定。较小的系数为1.8 kcal / mol。相比之下，抗-7-三甲基甲硅烷基-内消旋-2-降冰片基甲磺酸酯在CD 3 CO 2 D中的溶剂分解速度比内消旋快2.6倍。甲磺酸-2-降冰片烷基酯在CF

  DOI：

  10.1021/jo500007p
• 作为产物：
  描述：

  anti-Bicyclo(2.2.1)hept-2-en-7-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到anti-(bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yloxy)-tert-butyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三环[4.2.1.02,5]nonan-9-one的开环和重排反应

  摘要：

  介绍了通过一系列分子内铜 (I) 催化的 [2+2] 光环加成和随后的碎裂反应合成双环 [4.2.0] 辛烷的一般概念。该概念通过对光化学可及的三环[4.2.1.0 2,5 ]nonan-9-one 进行四种不同的开环或重排反应进行测试，这允许通过裂解形成官能化的双环[4.2.0]辛烷。羰基桥。研究的所有四种方法，Haller-Bauer 裂解、Schmidt 反应、Baeyer-Villiger 氧化和铑 (II) 催化重排均适用于三环[4.2.1.0 2,5 ]nonan-9-one，但它们在方面有所不同对映选择性。酶促 Baeyer-Villiger 氧化是这些方法中最成功的，也比金属催化的 Baeyer-Villiger 氧化更成功，提供对映异构体富集的内酯，例如以 72% 的产率和 95% 的 ee。第二个最成功的方法是使用市售的铑催化剂，它以良好的总产率和适度的对映选择性（高达

  DOI：

  10.1055/s-2007-990937

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed [2+2] Cycloadditions ofanti 7-Substituted Norbornenes
  作者：Robert W. Jordan、Paul Le Marquand、William Tam

  DOI：10.1002/ejoc.200700706

  日期：2008.1

  The ruthenium(II)-catalyzed [2+2] cycloadditions of anti 7-substituted norbornenes with an alkyne were investigated. The cycloadditions were found to proceed with a high degree of stereoselectivity, giving only the exo stereoisomers in moderate to good yields using an improved protocol. Comparative rate studies between a variety of anti 7-substituted norbornenes and an alkyne revealed that the reactivity

  研究了钌 (II) 催化的反 7-取代降冰片烯与炔烃的 [2+2] 环加成反应。发现环加成以高度的立体选择性进行，使用改进的方案仅以中等至良好的产率给出外立体异构体。各种反 7-取代降冰片烯和炔烃之间的速率比较研究表明，随着烯烃变得更加缺电子，烯烃组分的反应性急剧下降。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国， 2008)
• Tandem Catalytic Asymmetric Ring-Opening Metathesis/Cross Metathesis
  作者：Daniel S. La、J. Gair Ford、Elizabeth S. Sattely、Peter J. Bonitatebus、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja9931832

  日期：1999.12.1