(S)-2-isocyanoisovaleric acid methyl ester | 63472-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-isocyanoisovaleric acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-isocyano-3-methylbutanoate
• CAS: 63472-88-8
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: WOTFMTYQJNZRLN-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-isocyanoisovaleric acid methyl ester 在 selenium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (((S)-2-methoxy-2-oxo-1-phenylethyl)carbamoselenoyl)-L-valinate
  参考文献：
  名称：

  异氰酸酯衍生自氨基酸酯：硒化脲肽模拟物，不对称硒脲和硒代乙内酰脲的简便合成方法和应用。

  摘要：

  α-异氰酸酯与元素硒粉反应制得了一类重要的有机硒化合物-α-异硒氰酸酯4。该反应简单，快速，色谱纯化后，所有异异氰酸酯均已分离为稳定的异氰酸酯。这些迄今未报道的分子类别将是用于制备各种含硒的拟肽的有用的构建单元。在这项研究中，证明了标题分子在制备硒脲脲肽模拟物6，不对称硒脲8和硒乙内酰脲10中的效用。版权所有©2010欧洲肽协会和John Wiley＆Sons，Ltd.。

  DOI：

  10.1002/psc.1276
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-Val-OMe 在 伯吉斯试剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S)-2-isocyanoisovaleric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sureshbabu, Vommina V.; Vasantha; Madhu, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2013, vol. 52, # 7, p. 895 - 900

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Complementary isonitrile-based multicomponent reactions for the synthesis of diversified cytotoxic hemiasterlin analogues
  作者：Giordano Lesma、Ivan Bassanini、Roberta Bortolozzi、Chiara Colletto、Ruoli Bai、Ernest Hamel、Fiorella Meneghetti、Giulia Rainoldi、Mattia Stucchi、Alessandro Sacchetti、Alessandra Silvani、Giampietro Viola

  DOI：10.1039/c5ob01882j

  日期：——

  A multicomponent strategy proved to be suitable for the concise and convergent generation of hemiasterlin derivatives, also including non-peptidic analogues.

  一种多组分策略被证明适用于简洁和集中地生成半星霉素衍生物，还包括非肽类类似物。
• Two-Step Synthesis of Complex Artificial Macrocyclic Compounds
  作者：Rudrakshula Madhavachary、Eman M. M. Abdelraheem、Arianna Rossetti、Aleksandra Twarda-Clapa、Bogdan Musielak、Katarzyna Kurpiewska、Justyna Kalinowska-Tłuścik、Tad A. Holak、Alexander Dömling

  DOI：10.1002/anie.201704426

  日期：2017.8.28

  the Ugi‐reaction has been developed. This synthetic approach of just two steps is unprecedented, short, efficient and works over a wide range of medium (8–11) and macrocyclic (≥12) loop sizes. The substrate scope and functional group tolerance is exceptional. Using this approach, we have synthesized 39 novel macrocycles by two or even one single synthetic operation. The properties of our macrocycles

  已经开发了使用Ugi反应设计从头到尾链接的人工大环化合物的方法和综合方法。这种只有两步的综合方法是空前的，简短的，有效的，并且可以在各种中型（8-11）和大环型（≥12）回路尺寸下工作。底物范围和官能团耐受性极高。使用这种方法，我们通过两个甚至一个合成操作合成了39个新的大环。我们讨论了我们的大环化合物的性质，探讨了它们与传统类药物不可药物化的生物靶标结合的潜力。作为这些人工大环化合物的应用，我们强调了强效的p53–MDM2拮抗作用。
• Atropisomerism in polymers. Screw-sense selective polymerization of isocyanides by inhibiting the growth of one enantiomer of a racemic pair of helices
  作者：Paul C. J. Kamer、Marco C. Cleij、Roeland J. M. Nolte、Tadao. Harada、Alphons M. F. Hezemans、Wiendelt. Drenth

  DOI：10.1021/ja00213a034

  日期：1988.3

  Noltc, R. J. M. Acc. Chem. Res. 1979, 12, 30-35. (8 ) Millich, F. Macromol. Rev. 1980, 15, 207-253. Scheme 1 R N H 2 — RNHCHO — R N += C " — [R N = C < ]„ I 2 3 a. R = (5)-í-C,H7CH(COOCHj) k, R = 4-CHjOChI I4 b. R = (S)-i-C,H,CH(COO-/-CjH,) 1, R = 4 c h , c 6h 4 c. R = (.S>/-C,H7CH(COO-/-C4H,) m, R = 2 C H j C 6 H 4 d. R = (2S,3S)-C: HsCH(CH,)n, R = C.H, CH(COOCHj) o, R = 4-CIC6H4 e, R = (S)-CHjCH(COOC

  CD 光谱和旋光度表明所得聚合物样品的螺旋方向与旋光共聚单体的均聚物优选的方向相反。提出了一种机制，根据该机制，光学活性共聚单体优先结合在由非手性异氰化物形成的两个螺旋之一中，即。对应于它自己的均聚物的那个。由于旋光异氰化物的低聚合速率，这些螺旋的进一步生长受到抑制，而相反螺旋方向的螺旋可以相对不受阻碍地生长。由于围绕单键旋转受限而导致的立体异构现象（转异构现象）是有机化学中众所周知的现象。2 在聚合物化学中，这种类型的异构现象非常罕见。1974 年，在异氰化物聚合物中首次证明了聚合物的阻转异构现象 .3。结果表明，聚（/?77-丁基异氰化物）[ > C = NC ( CH 3)3]n 可以分解为以下馏分：显示正负旋光度。随后的工作表明，旋光是由于聚合物主链的 4:1 螺旋构型（图 1）。4 迄今为止，已经报道了聚合物中阻转异构现象的另外两个例子。有证据表明，由氯醛和手性引发剂制备的多氯醛
• An efficient metal-free synthesis of carbodiimide-tethered amino acid conjugates
  作者：Srinivasulu Chinthaginjala、Divya Kuppi Reddy Gari、Sagar Nagamangala Ramachandra、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.1080/00397911.2020.1769132

  日期：2020.7.17

  straightforward oxidative cross-coupling synthesis of carbodiimide tethered amino acid conjugates from amino acid-derived isocyanides and aryl amines mediated by I2/tert-butyl hydroperoxide. Using this protocol, the title compounds were obtained in good isolated yields. This protocol is of short reaction duration, base-free, racemization free and avoids the necessity of transition metal catalysts. Graphical Abstract

  摘要 在这项研究中，我们报道了由氨基酸衍生的异氰化物和芳胺在 I2/叔丁基氢过氧化物介导下直接氧化交叉偶联合成碳二亚胺系链氨基酸偶联物。使用该方案，以良好的分离产率获得了标题化合物。该协议反应时间短，无碱，无外消旋化，避免了过渡金属催化剂的必要性。图形概要
• Photooxygenation of 1,4-diaza-1,3-butadienes (.alpha.-diimines): formation of isonitriles
  作者：Klaus Gollnick、Sigrid Koegler、Dorothee Maurer

  DOI：10.1021/jo00027a041

  日期：1992.1

  Dye-sensitized photooxygenations of cyclic and acyclic 1,4-diaza-1,3-butadienes (alpha-diimines), carrying a methyl or an ethyl group in the 2-position, yield isonitriles and amides, as well as formaldehyde or acetaldehyde. Thus, cyclic alpha-diimines such as 5,6-dimethyl- (1a), 5-methyl-6-phenyl- (1b), 5-methyl-6-(p-tolyl)- (1c), and 5,6-diethyl-2,3-dihydropyrazine (1d) yield the respective 1-isocyano-2-(acylamino)ethanes 2a-d, whereas 5-isopropyl-6-phenyl- (1e) and 5,6-diphenyl-2,3-dihydropyrazine (1f) are inert toward photooxygenation. Acyclic alpha-diimines such as 1,8-bis(acetylamino)-3,6-diaza-4,5-dimethyl-3,5-octadiene (4a), 2,5-diaza-3,4-dimethyl-2,4-hexadiene (4b), 1,4-diaza-2,3-dimethyl-1,4-diphenyl-1,3-butadiene (4c), and N,N'-bis[(1S,2S,3S,5R)-pinan-3-ylmethyl]-2,3-butanediimine (4d) afford the respective isonitriles 5a-d and acetamides 6a-d. With retention of configuration, chiral alpha-diimines such as (-)-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]-2,3-butanediimine [(S,S)-4e] and its R,R enantiomer [(R,R,)-4e], and (3S,8S)-(-)-3,8-dicarbomethoxy-4,7-diaza-2,5,6,9-tetramethyl-4,6-decadiene [(S,S)-4f] yield the corresponding enantiomerically pure isonitriles (S)-5e, (R)-5e, and (S)-5f and acetamides (S)-6e, (R)-6e, and (S)-6f. Evidence for a singlet oxygen reaction is presented. A working hypothesis is proposed which includes the formation of a transient hydroperoxide 7 that fragments into an isonitrile molecule, an aldehyde, and an N-alkyl- or N-arylnitrilium cation and a hydroxide ion; the latter combine to yield the amide groups in 2a-d and the amide compounds 6a-f.