(S)-(+)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfinamide | 669091-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (S)-2,4,6-Triisopropylbenzenesulfinamide；(S)-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfinamide
• CAS: 669091-08-1
• 化学式: C₁₅H₂₅NOS
• 分子量: 267.436
• InChiKey: GNCSGVCOUMKURC-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfinamide 在 titanium(IV) tetraethanolate lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S_S,2S,3R)-(+)-N-methoxy-N,2-dimethyl-3-(2,4,6-triisopropylphenylsulfinylamino)-3-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  通过使用亚磺胺和前手性Weinreb酰胺烯醇化物不对称合成顺-α-取代的β-氨基酮。

  摘要：

  顺式-α-取代的β-氨基Weinreb酰胺是用于不对称合成顺式-α-取代的β-氨基酸，醛和酮的新的手性结构单元，是通过将Weinreb酰胺的前手性烯醇锂加入亚磺胺制得的（N-亚砜亚胺）。

  DOI：

  10.1021/ol0708166
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-1-((2,4,6-trimethylphenyl)sulfonamido)-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl (S)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfinate 在 lithium amide 作用下， 以 氨 为溶剂， 反应 15.0h， 以92%的产率得到(S)-(+)-2,4,6-triisopropylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺酰基脲有机催化对硝基烯烃与硫代乙酸的对映选择性加成

  摘要：

  描述了使用新的亚磺酰基脲有机催化剂将硫代乙酸高度对映选择性加成到硝基烯烃。对于各种芳香族和脂肪族硝基烯烃底物，硫代乙酸的添加以高产率和对映选择性进行。这种新方法可用于制备手性 1,2-氨基硫醇衍生物，正如临床使用的抗真菌药物磺康唑的首次对映选择性合成所证明的那样。

  DOI：

  10.1021/ja903351a

文献信息

• Discovery of Annulating Reagents Enabling the One-Step and Highly Stereoselective Synthesis of Cyclopentyl and Cyclohexyl Cores
  作者：Jade McDaniel、Christopher A. Farley、Antonio Ramirez、Bhupinder Sandhu、Amy Sarjeant、Qing Shi、Arthur Han、William P. Gallagher、John Hynes、T. G. Murali Dhar、Francisco Gonzalez-Bobes、John R. Coombs、David Marcoux

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03695

  日期：2021.1.1

  undergo cycloaddition with a variety of Michael acceptors to form cyclopentane/cyclohexane rings with excellent stereochemical control, generating only one of the eight possible diastereomers. This novel methodology has enabled the highly enantioselective and high yielding synthesis of novel chemotypes of pharmacological relevance.

  N-（叔丁基亚磺酰基）-4-氯丁酰胺基甲基和N-（叔丁基亚磺酰基）-5-溴戊酰胺基甲基的空前的成环剂的使用使得能够选择性地制备带有三个连续立体中心的5和6元碳环。这些合成子与各种Michael受体进行环加成反应，形成具有出色立体化学控制的环戊烷/环己烷环，仅生成八种可能的非对映异构体之一。这种新颖的方法使药理学意义上的新化学型的高对映选择性和高产量合成成为可能。
• Application of <i>P,N-</i>Sulfinyl Imine Ligands to Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Laurie B. Schenkel、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo035675+

  日期：2004.3.1

  The utility of a novel class of P,N-ligands incorporating a chiral sulfinyl imine moiety is demonstrated in the iridium-catalyzed hydrogenation of both functionalized and unfunctionalized olefins, in which enantioselectivities of up to 94% are achieved. The modularity of the P,N-sulfinyl ligand class is highlighted by the facile preparation of a variety of sterically and electronically different ligands

  结合手性亚磺酰基亚胺部分的新型P，N-配体的用途在官能化和未官能化的烯烃的铱催化的氢化中得到证明，其中对映选择性高达94％。通过简便地制备各种空间和电子不同的配体，可以突出P，N-亚磺酰基配体的模块性。该扩展的配体集提供了有关膦和亚磺酰胺成分的有趣结构活性数据。
• Development of an N-sulfinyl prolinamide for the asymmetric aldol reaction
  作者：MaryAnn T. Robak、Melissa A. Herbage、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.030

  日期：2011.6

  reported that incorporates an N-sulfinyl amide in place of the carboxylic acid of proline to serve as a hydrogen bond donor, chiral directing group, and solubilizing element. The successful application of this type of catalyst to the asymmetric aldol reaction of acetone and aryl aldehydes, for which proline performs poorly, is also described.

  据报道有一类新的有机催化剂，它取代了脯氨酸的羧酸而取代了N-亚磺酰基酰胺，用作氢键供体，手性导向基团和增溶元素。还描述了这种催化剂在丙酮和芳基醛的不对称醛醇缩合反应中的成功应用，脯氨酸对此不佳。
• Catalytic Enantioselective Addition of Pyrazol-5-ones to Trisubstituted Nitroalkenes with an <i>N</i> -Sulfinylurea Organocatalyst
  作者：James P. Phelan、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1002/adsc.201600110

  日期：2016.6.2

  The first example of enantioselective nitronate protonation following Michael addition of a carbon nucleophile to an α,β,β‐trisubstituted nitroalkene is reported. An N‐sulfinylurea catalyst was employed to catalyze the addition of a variety of 3‐substituted pyrazol‐5‐one nucleophiles to trisubstituted nitroalkenes incorporating an oxetane or azetidine ring at the β‐position. The nitroalkane‐pyrazolone

  据报道，在迈克尔·加成碳亲核试剂到α，β，β-三取代的硝基烯烃后，对映选择性硝酸盐质子化的第一个例子。一个Ñ -sulfinylurea催化剂用于催化添加各种3-取代吡唑-5-酮的亲核试剂取代至三取代的硝基烯烃结合在β位的氧杂环丁烷或氮杂环丁烷环的。获得的硝基烷-吡唑啉酮加合物具有良好的收率和对映选择性。此外，可以将迈克尔加成产物还原成相应的对映体富集的胺，而对映体纯度的损失最小。
• Enantio- and diastereoselective addition of thioacetic acid to nitroalkenes via N-sulfinyl urea catalysis
  作者：Kyle L. Kimmel、MaryAnn T. Robak、Stephen Thomas、Melissa Lee、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.048

  日期：2012.3

  The enantioselective addition of thioacetic acid to nitroalkenes was achieved using N-sulfinyl urea catalysis. In this report, the scope of the reaction was extended to the enantio- and diastereoselective thioacetic acid addition to cyclic alpha,beta-disubstituted nitroalkenes. Additionally, the role of the sulfinyl group was investigated by replacing it with a variety of aryl and sulfonyl groups. Of 15 urea catalysts synthesized and tested, none displayed comparable selectivity to the sulfinyl catalysts, highlighting the importance of the sulfinyl group in attaining high enantioselectivity in the thioacetic acid addition. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.