(2S,3S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxy-5-methylhex-5-enoic acid | 1209386-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S,3S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxy-5-methylhex-5-enoic acid
• 英文别名: (2S,3S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxy-5-methylhex-5-enoic acid
• CAS: 1209386-61-7
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: QNNPNYLYAQPTBS-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxy-5-methylhex-5-enoic acid 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxy-5-methylhex-5-enoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  设计，合成和评估的irciniastatin类似物：四氢吡喃核心和C（11）替代品的简化。

  摘要：

  irciniastatin A（1）类似物的设计，合成和生物学评估，可通过去除三个具有挑战性的合成结构单元，以及通过对irciniastatin A和B（1和2）的C（11）取代基进行官能团操作来实现），已实现。为此，我们首先设计了趋向于微量类似物（+）- C（8）-去甲氧基-C（11）-脱氧-C（12）-二甲基甲氧他汀（6）的聚合合成路线。关键的转化包括酸催化的6- exo - tet吡喃环化，手性路易斯酸介导的醛醇缩合反应和便捷的酰胺结合。绝对配置6通过光谱分析（CD光谱，HSQC，COSY和ROESY NMR实验）确定。对结构-活性关系（SAR）的研究6显示，由于缺少三个天然结构单元，因此可以访问具有纳摩尔浓度范围内细胞毒活性的类似物。其次，利用我们的irciniastatin合成的后期合成中间体对C（11）位置进行操作，可以提供另外五个类似物（7 – 11）。这些类似物的生物学评估

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02771
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (2S,3S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxy-5-methylhex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  设计，合成和评估的irciniastatin类似物：四氢吡喃核心和C（11）替代品的简化。

  摘要：

  irciniastatin A（1）类似物的设计，合成和生物学评估，可通过去除三个具有挑战性的合成结构单元，以及通过对irciniastatin A和B（1和2）的C（11）取代基进行官能团操作来实现），已实现。为此，我们首先设计了趋向于微量类似物（+）- C（8）-去甲氧基-C（11）-脱氧-C（12）-二甲基甲氧他汀（6）的聚合合成路线。关键的转化包括酸催化的6- exo - tet吡喃环化，手性路易斯酸介导的醛醇缩合反应和便捷的酰胺结合。绝对配置6通过光谱分析（CD光谱，HSQC，COSY和ROESY NMR实验）确定。对结构-活性关系（SAR）的研究6显示，由于缺少三个天然结构单元，因此可以访问具有纳摩尔浓度范围内细胞毒活性的类似物。其次，利用我们的irciniastatin合成的后期合成中间体对C（11）位置进行操作，可以提供另外五个类似物（7 – 11）。这些类似物的生物学评估

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02771

文献信息

• Synthesis of 8-Desmethoxy Psymberin: A Putative Biosynthetic Intermediate Towards the Marine Polyketide Psymberin
  作者：Max Bielitza、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/chem.201203149

  日期：2013.6.17

  tetrahydropyran core was an enantioselective catalytic Mukaiyama aldol reaction using a titanium(IV)–BINOL catalyst system. syn‐Selective reduction followed by ozonolysis led to a rapid assembly of the tetrahydropyran ring. This flexible approach also allows the synthesis of similar fragments of other complex molecules such as bryostatins and pederins. The syn‐selective coupling between the tetrahydropyran

  描述了假单胞菌素的假定的生物合成前体的合成，包括天然产物的正式合成。致密地官能化的四氢吡喃核的关键步骤是使用钛（IV）-BINOL催化剂体系进行对映选择性催化Mukaiyama aldol反应。syn-选择性还原，然后进行臭氧分解，导致四氢吡喃环快速组装。这种灵活的方法还可以合成其他复杂分子的类似片段，例如bryostatin和pederins。该SYN四氢吡喃与芳族醛之间的选择性偶联是通过硼介导的羟醛反应实现的，随后进行进一步的转化以完成前体的合成以及天然产物的正式合成。