tert-butyl 3-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1373942-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylimino]-2-oxoindole-1-carboxylate
• CAS: 1373942-86-9
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₅
• 分子量: 346.383
• InChiKey: UPKWVLOQWDKKIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-154 °C
• 沸点：
  438.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.75h， 生成 C₃₃H₄₇N₃O₆S
  参考文献：
  名称：

  通过 α,α-二取代的 N-叔丁亚磺酰基酮亚胺与靛红衍生的酮亚胺的 Mannich 型加成构建无环四元立体中心

  摘要：

  开发了去质子化、高度对映体富集的 α,α-二取代 N-叔丁亚磺酰基酮亚胺与靛红衍生的酮亚胺的 Mannich 反应，以制备带有被两个空间相似基团取代的无环季立体碳的 3-氨基-3-取代羟吲哚。去质子化的出色立体控制能够形成具有立体确定几何形状的金属烯胺中间体，而 C-C 键形成的精确面选择性允许构建具有优异立体选择性的连续四元和四取代立体中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00888
• 作为产物：
  描述：

  N-BOC-脒三苯基膦 、 1-tert-butoxycarbonylisatin 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以87%的产率得到tert-butyl 3-((tert-butoxycarbonyl)imino)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  靛红衍生的N-烷氧羰基酮亚胺的合成及其在3-氨基氧吲哚的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol3007953

文献信息

• Phosphine-mediated Highly Enantioselective Spirocyclization with Ketimines as Substrates
  作者：Xiaoyu Han、Wai-Lun Chan、Weijun Yao、Yongjiang Wang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201600453

  日期：2016.5.23

  Phosphine‐catalyzed enantioselective annulation reactions involving ketimines are a daunting synthetic challenge owing to the intrinsic low reactivity of ketimine substrates. A highly enantioselective [3+2] cycloaddition reaction that makes use of isatin‐derived ketimines as reaction partners was developed. Notably, both simple and γ‐substituted allenoates could be utilized, and various 3,2′‐pyrrolidinyl

  由于酮亚胺底物固有的低反应性，涉及酮亚胺的膦催化对映体选择性环化反应是一项艰巨的合成挑战。开发了一种高度对映体选择性的[3 + 2]环加成反应，该反应使用了以伊斯兰为基础的酮亚胺作为反应伙伴。值得注意的是，可以同时使用简单的和γ-取代的烯丙酸酯，并且以优异的产率和几乎完美的对映选择性（在所有情况下均> 98％ee）获得了具有四取代的立体中心的各种3,2'-吡咯烷基磺基螺旋藻。
• Sc(OTf)3-Catalyzed Aza-Friedel–Crafts Reaction of Electron-Rich Arenes with Isatin-Derived Ketimines: Access to 3-Amino-3-Aryl-2-Oxindoles
  作者：Hongjie Gao、Xiangsheng Xu、Jianfeng Xu

  DOI：10.1055/s-0036-1588432

  日期：2017.9

  A Sc(OTf)3-catalyzed aza-Friedel–Crafts reaction of electron-rich arenes with isatin-derived ketimines is disclosed, providing biologically interesting 3-amino-3-aryl-2-oxindoles in moderate to good yields with broad substrate scope. This reaction can be easily scaled up, and the Boc protecting group could be readily removed under mild reaction conditions to afford the free amine.

  一种由Sc(OTf)3催化的电子富集芳烃与异喹啉衍生的酮亚胺进行的氮杂Friedel-Crafts反应被披露，以中等至良好的产率提供生物学上有趣的3-氨基-3-芳基-2-氧吲哚，具有广泛的底物范围。这种反应可以很容易地扩大规模，且Boc保护基可以在温和的反应条件下轻松去除，以得到自由胺。
• <i>N</i>-Sulfonyl Bisimidazoline Ligands and Their Applications in Pd(II)-Catalyzed Asymmetric Addition toward α-Tertiary Amines
  作者：Jia-Yin Wang、Meng-Wei Li、Meng-Fan Li、Wen-Juan Hao、Guigen Li、Shu-Jiang Tu、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02374

  日期：2018.11.2

  A new class of chiral N-sulfonyl bisimidazoline (Bim) ligands have been designed, prepared, and applied in Pd(II)-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to isatin-derived N-Boc ketimines. The combination of Pd(OCOCF3)2 and N-tosyl Bim ligand shows high catalytic activity and excellent asymmetric induction, enabling asymmetric addition to offer α-tertiary amines with generally good to high

  已经设计，制备了新型的手性N-磺酰基双咪唑啉（Bim）配体，并将其用于Pd（II）催化的芳基硼酸不对称加成到伊斯兰衍生的N - Boc酮亚胺上。Pd（OCOCF 3）2和N-甲苯磺酰基Bim配体的组合显示出高催化活性和出色的不对称诱导作用，使不对称加成反应提供α-叔胺，通常具有良好的高产率和出色的对映选择性（高达96％的产率，96 ％ee）。这种不对称的Pd（II）催化作用可以耐受空气条件，为构建对映体富集的α-叔立体中心提供了实用且操作简单的协议。
• Chiral Binaphthyl‐Based Iodonium Salt (Hypervalent Iodine(III)) as Hydrogen‐ and Halogen‐Bonding Bifunctional Catalyst: Insight into Abnormal Counteranion Effect and Asymmetric Synthesis of <i>N</i> , <i>S</i> ‐Acetals
  作者：Yasushi Yoshida、Tappei Fujimura、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/adsc.202101380

  日期：2022.3.15

  Asymmetric construction of chiral N,S-acetal skeletons is important because they are widely present in natural products and pharmaceuticals. Halogen-bonding is a unique interaction that has been an organic synthesis focus, although research into chiral variants is limited. Halonium salts have been found to act as halogen-bonding catalysts and asymmetric catalysis using chiral bromonium salts under basic

  手性N，S-缩醛骨架的不对称结构很重要，因为它们广泛存在于天然产物和药物中。卤素键是一种独特的相互作用，一直是有机合成的焦点，尽管对手性变体的研究有限。已经发现卤盐作为卤素键合催化剂，我们小组最近发现了在碱性条件下使用手性溴盐的不对称催化。在此，我们报告了手性N、S的不对称合成通过在中性条件下由手性碘鎓盐催化的亚胺中添加大量硫醇，可产生良好至优异的产率和对映选择性（82-97% ee）。使用NMR实验和似是而非的中间体的DFT计算研究了反应机理，结果表明亚胺底物被催化剂以双齿方式活化。本系统中四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸根阴离子的异常抗衡阴离子效应通过1 H NMR 光谱检测。
• Asymmetric Synthesis of Spirooxindole <i>β</i> ‐lactams via Isothiourea‐catalyzed Mannich/lactamization Reaction of Aryl Acetic Acids with Isatin‐derived Ketimines
  作者：Jing‐Hai Jin、Jianhong Zhao、Wu‐Lin Yang、Wei‐Ping Deng

  DOI：10.1002/adsc.201801621

  日期：2019.4

  An efficient [2+2] annulation strategy that isothiourea catalyst homobenzotetramisole (HBTM)‐catalyzed Mannich/lactamization cascade reaction of carboxylic acids with isatin‐derived ketimines has been disclosed. This protocol affords a range of structurally diverse spirooxindole β‐lactams bearing two vicinal stereogenic centers in good to high yields with good to excellent stereoselectivities.

  现已公开了一种有效的[2 + 2]环化策略，该策略是异硫脲催化剂均苯并四咪唑（HBTM）催化的羧酸与伊斯汀衍生的酮亚胺的曼尼希/内酰胺化级联反应。该方案可提供一系列结构多样的螺氧杂吲哚β-内酰胺，它们具有两个邻近的立体立体中心，产率高至高，立体选择性好。