dimethyl β-benzyl-α-methylenesuccinate | 223773-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl β-benzyl-α-methylenesuccinate
• 英文别名: dimethyl 1-buten-4-phenyl-2,3-dicarboxylate；dimethyl 2-benzyl-3-methylenesuccinate；Dimethyl 2-benzyl-3-methylidenebutanedioate
• CAS: 223773-52-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: JBMPFLITFDFYSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl β-benzyl-α-methylenesuccinate 在 lithium hydroxide 、 溴 、 乙酸酐 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2,3-dibenzylbut-2-en-dioic anhydride
  参考文献：
  名称：

  天然存在的生物活性丁内酯的合成：黄酮内酯A–C和Nostoclide I

  摘要：

  从柠康酸酐（13）开始，已描述了天然丁酸内酯简单的多步合成（9-10个步骤）甲壳酸内酯A（3），甲壳酸内酯B（1），甲壳内酯C（2）和诺司特灵I（4）。通过二苄基马来酸酐（20）和苄基异丙基马来酸酐（27）的总收率。通过适当的Grignard试剂与溴代富马酸二甲酯（14的S N 2'偶联反应）制备两种酸酐20和27），LiOH诱导的酯水解为酸，碳-碳双键溴化，原位脱水，然后脱氢溴化，并用合适的格氏试剂在二取代酸酐19和26中对溴原子进行化学选择性烯丙基取代。这些酸酐20和27的NaBH 4还原分别提供了所需的内酯21和29。内酯21在Knoevenagel与苯甲醛缩合，得到了马来酸内酯B（1），异构化后得到了马来酸内酯C（2）。1的选择性催化加氢得到了黄酮内酯A（3）。内酯29到诺司肽I（4）的转化是已知的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.065
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (Z)-2-(bromomethyl)fumarate 、 苄基氯化镁 在 Br₂Cu^(1-)*Li⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到dimethyl β-benzyl-α-methylenesuccinate
  参考文献：
  名称：

  (Z)-Dimethyl α-(bromomethyl)fumarate, an efficient intermediate for the selective synthesis of dimethyl 3-alkyl itaconates and 2-alkyl 3-carbomethoxy-γ-lactams

  摘要：

  (Z)-Dimethyl alpha-(bromomethyl)fumarate 2 proved to be an efficient precursor of 3-substituted itaconic acid esters 3 via its reaction with magnesium dialkylcuprates. Some hindered esters 3 can be used for the diastereoselective synthesis of alpha-alkylated-beta-methoxycarbonyl-gamma-lactams 6. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00118-0

文献信息

• Facile S_N2‘ Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate:  Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products
  作者：Ramesh M. Patel、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1021/jo070728z

  日期：2007.6.1

  A new simple and efficient synthetic protocol with an ample scope has been demonstrated, by employing SN2‘ coupling reactions of a variety of Wittig reagents with dimethyl bromomethylfumarate to obtain the corresponding enes, dienes, and related natural and unnatural products.

  通过采用多种Wittig试剂与溴代富马酸二甲酯的S N 2'偶联反应，获得相应的烯，二烯以及相关的天然和非天然产物，已经证明了一种具有广泛应用范围的新的简单有效的合成方案。
• (Z)-Dimethyl α-(bromomethyl)fumarate, an efficient intermediate for the selective synthesis of dimethyl 3-alkyl itaconates and 2-alkyl 3-carbomethoxy-γ-lactams
  作者：I. Beltaïef、R. Besbes、F. Ben Amor、H. Amri、M. Villiéras、J. Villiéras

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00118-0

  日期：1999.3

  (Z)-Dimethyl alpha-(bromomethyl)fumarate 2 proved to be an efficient precursor of 3-substituted itaconic acid esters 3 via its reaction with magnesium dialkylcuprates. Some hindered esters 3 can be used for the diastereoselective synthesis of alpha-alkylated-beta-methoxycarbonyl-gamma-lactams 6. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of naturally occurring bioactive butyrolactones: maculalactones A–C and nostoclide I
  作者：Anirban Kar、Sanjib Gogoi、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.065

  日期：2005.5

  Starting from citraconic anhydride (13), a simple multistep (9–10 steps) synthesis of naturally occurring butyrolactones maculalactone A (3), maculalactone B (1), maculalactone C (2) and nostoclide I (4) have been described with good overall yields via dibenzylmaleic anhydride (20) and benzylisopropylmaleic anhydride (27). The two anhydrides 20 and 27 were prepared by SN2′ coupling reactions of appropriate

  从柠康酸酐（13）开始，已描述了天然丁酸内酯简单的多步合成（9-10个步骤）甲壳酸内酯A（3），甲壳酸内酯B（1），甲壳内酯C（2）和诺司特灵I（4）。通过二苄基马来酸酐（20）和苄基异丙基马来酸酐（27）的总收率。通过适当的Grignard试剂与溴代富马酸二甲酯（14的S N 2'偶联反应）制备两种酸酐20和27），LiOH诱导的酯水解为酸，碳-碳双键溴化，原位脱水，然后脱氢溴化，并用合适的格氏试剂在二取代酸酐19和26中对溴原子进行化学选择性烯丙基取代。这些酸酐20和27的NaBH 4还原分别提供了所需的内酯21和29。内酯21在Knoevenagel与苯甲醛缩合，得到了马来酸内酯B（1），异构化后得到了马来酸内酯C（2）。1的选择性催化加氢得到了黄酮内酯A（3）。内酯29到诺司肽I（4）的转化是已知的。