2-[(benzyloxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one | 154084-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(benzyloxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-(benzyloxymethyl)-2-cyclohexenone；2-(Phenylmethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 154084-96-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: MPAVZPSNWNSUKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(benzyloxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 2-<(2-benzyloxymethyl)-1-(tert-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexen-1-yl)ethyl>phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  分子内Heck反应在制备具有顺式AB环稠合的甾体和萜烯中间体中的应用。复杂的烯醇内酯全合成的模型研究。

  摘要：

  顺式稠合的三环二烯酮13是由二烯基三氟甲磺酸酯12的分子内Heck环化形成的主要产物（方案I）。类似地，顺式六氢菲啶22是由三氟甲磺酸芳基酯21的Heck环化以良好的产率形成的。后一种转化表明烯丙基醚取代与分子内Heck化学相容，并暗示了该化学在高度氧化的烯醇内酯合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80759-6
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(hydroxymethyl)cyclohexanone 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 、 2-[(benzyloxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  含有核糖结构的环己基核苷的寡核苷酸：探究糖构象在碱基配对选择性中的作用†

  摘要：

  本文报道了核糖-环己基核酸（r- CNA）的配对特性的合成和初步评估。将单个r -CNA核苷酸掺入天然双链体并不能增强其稳定性，但发现对RNA的配对选择性非常高。如通过对T m和NMR数据的比较分析推论，提出了配对选择性与r -CNA（更普遍的是六元核酸）的“糖”部分的构象偏好之间的关系。

  DOI：

  10.1039/c5ob01449b

文献信息

• Catalytic Direct Nucleophilic Substitution of Primary Morita–Baylis­–Hillman Adducts and Application to the Straightforward Synthesis of Dihydroisoindolones
  作者：Emmanuel Vrancken、Marwa Ayadi、Pierre Mpawenayo、Farhat Rezgui、Eric Leclerc、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1055/s-0036-1589131

  日期：2018.3

  iron/boron-catalyzed direct nucleophilic substitution of functionalized primary allylic­ alcohols with a large variety of nucleophiles. The resulting substitution products are useful synthetic platforms for heterocycle synthesis, as illustrated in a ready access to tetrahydroisoindol-4-ones. An interesting γ-carbonyl effect permits the dual iron/boron-catalyzed direct nucleophilic substitution of functionalized

  摘要 有趣的γ-羰基作用允许铁/硼催化的功能化伯烯丙基醇被多种亲核试剂双重铁/硼催化直接亲核取代。所得到的取代产物是用于杂环合成的有用的合成平台，如容易获得的四氢异吲哚-4-酮所示。 有趣的γ-羰基作用允许铁/硼催化的功能化伯烯丙基醇被多种亲核试剂双重铁/硼催化直接亲核取代。所得到的取代产物是用于杂环合成的有用的合成平台，如容易获得的四氢异吲哚-4-酮所示。
• Asymmetric Synthesis of 2,3‐Disubstituted Cyclic Ketones by Enantioselective Conjugate Radical Additions
  作者：Sukanya Nad、Mukund P. Sibi

  DOI：10.1002/hlca.201900223

  日期：2019.12

  Enantioselective conjugate radical addition to 2‐acyloxymethyl cycloalkenones proceeds in high yield with outstanding diastereoselectivity and excellent enantioselectivity using chiral salen Lewis acids. The process provides access to 2,3‐disubstituted cycloalkanones, a structural motif present in natural products.

  使用手性salen Lewis酸，向2-酰氧基甲基环烯酮中对映选择性共轭基团的加成反应高收率，具有出色的非对映选择性和出色的对映选择性。该过程提供了获得2,3-二取代的环烷酮（天然产物中存在的结构基序）的途径。
• A Stereoconvergent Tsuji–Trost Reaction in the Synthesis of Cyclohexenyl Nucleosides
  作者：Anna Esposito、Concetta Giovanni、Maria De Fenza、Giovanni Talarico、Marco Chino、Giovanni Palumbo、Annalisa Guaragna、Daniele D'Alonzo

  DOI：10.1002/chem.201905367

  日期：2020.2.26

  A highly regio- and stereoselective route to d- and l-cyclohexenyl nucleosides has been devised, using the Tsuji-Trost reaction as the key step. Contrarily to the widely accepted mechanism (involving a net retention of configuration), the reaction proceeded in a highly stereoconvergent manner, providing cis nucleosides regardless of the relative configuration of the starting materials. DFT calculations

  使用Tsuji-Trost反应作为关键步骤，设计了对d-和l-环己烯基核苷的高度区域选择性和立体选择性的途径。与被广泛接受的机理相反（涉及构型的净保留），反应以高度立体收敛的方式进行，无论起始材料的相对构型如何，均提供顺式核苷。DFT计算证实了实验数据，同时提示了立体化学反应结果的起源。
• Oligonucleotides containing a ribo-configured cyclohexanyl nucleoside: probing the role of sugar conformation in base pairing selectivity
  作者：Concetta Paolella、Daniele D'Alonzo、Guy Schepers、Arthur Van Aerschot、Giovanni Di Fabio、Giovanni Palumbo、Piet Herdewijn、Annalisa Guaragna

  DOI：10.1039/c5ob01449b

  日期：——

  duplexes did not enhance their stability, while a very high pairing selectivity for RNA was found. As deduced by comparative analysis of Tm and NMR data, a relationship between pairing selectivity and conformational preferences of the “sugar” moiety of r-CNA (and more generally of six-membered nucleic acids) was suggested.

  本文报道了核糖-环己基核酸（r- CNA）的配对特性的合成和初步评估。将单个r -CNA核苷酸掺入天然双链体并不能增强其稳定性，但发现对RNA的配对选择性非常高。如通过对T m和NMR数据的比较分析推论，提出了配对选择性与r -CNA（更普遍的是六元核酸）的“糖”部分的构象偏好之间的关系。
• Application of intramolecular Heck reactions to the preparation of steroid and terpene intermediates having cis A-B ring fusions. Model studies for the total synthesis of complex cardenolides.
  作者：Sabine Laschat、Frank Narjes、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80759-6

  日期：1994.1

  cyclization of the aryl triflate 21. This latter conversion demonstrates that allylic ether substitution is compatible with intramolecular Heck chemistry and suggests applications of this chemistry in the synthesis of highly oxidized cardenolides.

  顺式稠合的三环二烯酮13是由二烯基三氟甲磺酸酯12的分子内Heck环化形成的主要产物（方案I）。类似地，顺式六氢菲啶22是由三氟甲磺酸芳基酯21的Heck环化以良好的产率形成的。后一种转化表明烯丙基醚取代与分子内Heck化学相容，并暗示了该化学在高度氧化的烯醇内酯合成中的应用。