5,10,15-tris(2,6-diflurophenyl)corrolatomanganese(III) | 1254177-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,10,15-tris(2,6-diflurophenyl)corrolatomanganese(III)
• 英文别名: 5,10,15-tris(2,6-difluorophenyl)corrolato-manganese(III)
• CAS: 1254177-29-1
• 化学式: C₃₇H₁₇F₆MnN₄
• 分子量: 686.497
• InChiKey: BDLVDFNNLRMWHN-OCUZUDMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-tris(2,6-diflurophenyl)corrolatomanganese(III) 在 臭氧 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 5,10,15-tris(2,6-diflurophenyl)corrolato(oxo)manganese(V)
  参考文献：
  名称：

  来自分离的 (Oxo) 锰 (V) 的氧原子转移反应生成硫化物

  摘要：

  一系列的五个游离碱 corroles 被金属化和溴化，形成 10 个锰 (III) corroles。通过 X 射线晶体学分析了两种游离碱型和六种锰 (III) 型，其中一种复合物可能被认为是氧原子转移 (OAT) 从（氧代）锰（V）到苯硫醚。臭氧氧化允许分离 10 种相应的 (oxo) 锰 (V) corroles，其表征通过 (1) H 和 (19) F NMR 光谱和电化学揭示低自旋和三重绑定锰氧部分。通过研究它们关于化学计量的 OAT 对一系列对苯硫醚的反应性，获得了机械洞察力，揭示了 β-吡咯溴化（氧代）锰（V）相对于非溴化类似物的数量级差异为 5。主要结论是，在提出的氧化剂配位反应中间体无关紧要的条件下，（氧代）锰（V）corroles 是合法的 OAT 试剂。对于更具反应性的 (oxo) 锰 (V) corroles，获得了大的负 Hammett ρ 常数，这与对此类亲电物质

  DOI：

  10.1021/ja1050296
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15-tris(2,6-difluorophenyl)corrole 在 manganese (II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到5,10,15-tris(2,6-diflurophenyl)corrolatomanganese(III)
  参考文献：
  名称：

  来自分离的 (Oxo) 锰 (V) 的氧原子转移反应生成硫化物

  摘要：

  一系列的五个游离碱 corroles 被金属化和溴化，形成 10 个锰 (III) corroles。通过 X 射线晶体学分析了两种游离碱型和六种锰 (III) 型，其中一种复合物可能被认为是氧原子转移 (OAT) 从（氧代）锰（V）到苯硫醚。臭氧氧化允许分离 10 种相应的 (oxo) 锰 (V) corroles，其表征通过 (1) H 和 (19) F NMR 光谱和电化学揭示低自旋和三重绑定锰氧部分。通过研究它们关于化学计量的 OAT 对一系列对苯硫醚的反应性，获得了机械洞察力，揭示了 β-吡咯溴化（氧代）锰（V）相对于非溴化类似物的数量级差异为 5。主要结论是，在提出的氧化剂配位反应中间体无关紧要的条件下，（氧代）锰（V）corroles 是合法的 OAT 试剂。对于更具反应性的 (oxo) 锰 (V) corroles，获得了大的负 Hammett ρ 常数，这与对此类亲电物质

  DOI：

  10.1021/ja1050296
• 作为试剂：
  描述：

  环己烯 在 叔丁基过氧化氢 、 5,10,15-tris(2,6-diflurophenyl)corrolatomanganese(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到2-环己烯醇
  参考文献：
  名称：

  Mild oxidation of hydrocarbons by tert-butyl hydroperoxide catalyzed by electron deficient manganese(III) corroles

  摘要：

  Mild oxidations of alkenes with tert-butylhydroperoxide catalyzed by electron deficient manganese(III) corroles have been achieved at room temperature. The oxygenation of cyclohexane, adamantane and toluene has also been studied under similar reaction conditions. The oxidation has been shown to proceed with participation of alkylperoxy (ROO center dot) radicals and organo-hydroperoxide (ROOH). A reaction mechanism is proposed based on the experimental results. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2010.09.001

文献信息

• Manganese(III) corrole catalyzed selective oxidation of alcohols to carbonyl compounds by tert-butyl hydroperoxide under mild condition
  作者：Suranjana Bose、Anand Pariyar、Achintesh Narayan Biswas、Purak Das、Pinaki Bandyopadhyay

  DOI：10.1016/j.catcom.2010.10.009

  日期：2011.2

  Mild oxidation of alcohols has been achieved with tert-butylhydroperoxide catalyzed by electron deficient manganese(III) corroles at room temperature. The catalysts used in this study showed high activity in the oxidation of benzylic alcohols to the corresponding carbonyl compounds.

  在室温下，由缺电子的锰（III）分子催化的叔丁基过氧化氢可实现醇的轻度氧化。本研究中使用的催化剂在将苄醇氧化为相应的羰基化合物方面表现出高活性。
• Electron deficient manganese(III) corrole catalyzed oxidation of alkanes and alkylbenzenes at room temperature
  作者：Suranjana Bose、Anand Pariyar、Achintesh Narayan Biswas、Purak Das、Pinaki Bandyopadhyay

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.04.026

  日期：2011.7

  oxidizing system also oxidizes toluene, ethylbenzene and diphenylmethane. High valent oxomanganese(V) species has been proposed to be the active oxidant. The high-valent oxomanganese(V) corrole undergoes hydrogen atom transfer (HAT) reaction with 2,4,6-tri-t-butylphenol (TTBP) resulting in the formation of oxidized phenoxyl radicals. Kinetic studies have led to the determination of second-order rate

  在室温下缺电子锰（III）配合物corrole（1 - 3）被成功地用作在使用烷烃和烷基苯的氧化催化剂米氯过苯甲酸（米-CPBA）作为终端氧化剂。金刚烷已经选择性地羟基化为金刚烷1-醇和2-醇，对叔位置具有更高的偏好。环己烷也已被氧化。本氧化系统还氧化甲苯，乙苯和二苯甲烷。高价氧锰（V）物质已被提议作为活性氧化剂。高价oxomanganese（V）corrole经受氢原子转移（HAT）与反应-2,4,6-三吨丁基苯酚（TTBP）导致氧化苯氧基自由基的形成。动力学研究已经确定了氢原子转移反应的二级速率常数。动力学实验表明一级反应速率取决于催化剂的浓度以及氧化剂的浓度。