[(3aS,4R,6R,7aS)-6-(3-Benzyloxy-propyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-methanol | 874660-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(3aS,4R,6R,7aS)-6-(3-Benzyloxy-propyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-methanol
• CAS: 874660-59-0
• 化学式: C₁₉H₂₈O₅
• 分子量: 336.428
• InChiKey: GCABDJRMMJJWMU-XDNAFOTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3aS,4R,6R,7aS)-6-(3-Benzyloxy-propyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-methanol 在 碳酸氢钠 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 barium dihydroxide 、 sodium hypochlorite 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 Stryker's reagent 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 镍 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 C₃₉H₆₈O₁₁Si
  参考文献：
  名称：

  Convergent, Stereoselective Synthesis of the GHIJ Fragment of Brevetoxin A

  摘要：

  A stereoselective synthesis of the GHIJ fragment of brevetoxin A utilizing a convergent assembly strategy is described. Glycolate alkylation, ring-closing metathesis, and Hosomi-Sakurai reactions were central operations in the construction of the G ring and J ring subunits, which were united through a Horner-Wadsworth-Emmons coupling. Subsequent dehydrative cyclization produced an endocyclic enol ether that was further elaborated to the tetracyclic GHIJ fragment of brevetoxin A.

  DOI：

  10.1021/ol0526625
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl-[(S)-2-(1-ethoxy-but-3-enyloxy)-but-3-enyloxy]-diphenyl-silane 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 Grubbs catalyst first generation 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.02h， 生成 [(3aS,4R,6R,7aS)-6-(3-Benzyloxy-propyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  Convergent, Stereoselective Synthesis of the GHIJ Fragment of Brevetoxin A

  摘要：

  A stereoselective synthesis of the GHIJ fragment of brevetoxin A utilizing a convergent assembly strategy is described. Glycolate alkylation, ring-closing metathesis, and Hosomi-Sakurai reactions were central operations in the construction of the G ring and J ring subunits, which were united through a Horner-Wadsworth-Emmons coupling. Subsequent dehydrative cyclization produced an endocyclic enol ether that was further elaborated to the tetracyclic GHIJ fragment of brevetoxin A.

  DOI：

  10.1021/ol0526625

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Brevetoxin A: Convergent Coupling Strategy and Completion
  作者：Michael T. Crimmins、J. Lucas Zuccarello、Patrick J. McDougall、J. Michael Ellis

  DOI：10.1002/chem.200900777

  日期：2009.9.14

  A highly convergent, enantioselective total synthesis of brevetoxin A is reported. The development of a [X+2+X] Horner–Wadsworth–Emmons/cyclodehydration/reductive etherification convergent coupling strategy allowed a unified approach to the synthesis of two advanced tetracyclic fragments from four cyclic ether subunits. The Horner–Wittig coupling of the two tetracyclic fragments provided substrates

  报告了一种高度收敛的对映选择性全合成短杆菌毒素 A。[X+2+X] Horner-Wadsworth-Emmons/脱水环化/还原醚化收敛耦合策略的发展允许从四个环醚亚基合成两个高级四环片段的统一方法。两个四环片段的 Horner-Wittig 偶联提供了用于还原醚化的底物，其成功提供了后期四醇中间体。四醇通过快速的选择性氧化过程转化为天然产物，然后进行亚甲基化。