isopropylphenylsilane | 17932-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: isopropylphenylsilane
• 英文别名: Phenyl(propan-2-yl)silane
• CAS: 17932-93-3
• 化学式: C₉H₁₄Si
• 分子量: 150.296
• InChiKey: SSQKIAXSKUXBKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  48 °C(Press: 6 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.31
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropylphenylsilane 在 双氧水 、 C₄₂H₅₆F₆FeN₆O₆S₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到Isopropyl-phenyl-silandiol
  参考文献：
  名称：

  实用且选择性的仿生铁催化氧化 Si-H 键生成多官能团有机硅醇

  摘要：

  功能化有机硅醇已在化学、材料科学和医学领域得到广泛应用。然而，结构多样的有机硅醇的实际合成仍然难以捉摸。在这里，报道了一种受生物启发的非血红素-铁催化的有机硅烷的 Si-H 键的制备氧化，以水过氧化氢作为氧化剂，在 0.1 mol% 的铁催化剂负载下制备多种功能化的有机硅醇。实用且高度选择性的氧化表现出良好的官能团耐受性，允许有效地获得各种官能化的烷基-、芳基-、炔基-和烷氧基硅烷醇、硅烷二醇，以及具有各种取代基模式的单、低聚和聚合硅氧烷醇。进一步证明了在含有功能分子的硅烷醇中的后期克级应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02678
• 作为产物：
  描述：

  氯苯基硅烷 、 异丙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到isopropylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  一种硅中心手性硅氧化合物及其制备方法

  摘要：

  本发明属于手性硅合成领域，公开了一种硅中心手性硅氧化合物，其具有通式Ⅰ的结构：X为Si(R3)n或其中，R1选自烷基、环烷基、芳基，R2选自烷基、取代苯基、芳基，R3选自烷基、苯基、取代苯基、n为3，所存在的3个R3相同或不同，R4选自氢、(C1‑C4)烷基，m选自0、1、2、3，Y选自取代苯基、取代芘基、芳基、杂芳基、环烷基、本发明还公开了该类化合物的制备方法。本发明以良好的化学、区域和立体控制，高收率获得各种高度官能化的手性硅氧烷和硅醚，扩展了硅中心手性化合物的种类，具有对应选择性高、底物适用范围广、反应条件温和、原子经济等优点。此外，本发明的化合物在手性有机光电材料中具有巨大的应用前景。

  公开号：

  CN113150025B
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclopentanone 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 tris-(dipivaloylmethanato)manganese(III) 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硫酸 、 isopropylphenylsilane 、 水 、 氧气 、 二氯乙基铝 、 3-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)amino)-4-(((R)-3,3-dimethyl-1-oxo-1-((S)-2-(pyren-1-yl)pyrrolidin-1-yl)butan-2-yl)amino)cyclobut-3-ene-1,2-dione 、 tetraphenylporphyrin 、 乙酸酐 、 三溴化磷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醚 、 癸烷 、 氘代氯仿 、 乙醇 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 氯仿 、 水 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 246.49h， 生成 木藜芦毒素1/2乙酸加成化合物
  参考文献：
  名称：

  Grayanane Diterpenoids 的对映选择性全合成：(-)-Grayanotoxin III、(+)-Principinol E 和 (-)-Rhodomollein XX

  摘要：

  (-)-grayanotoxin III、(+)-principinol E 和 (-)-rhodomollein XX 的对映选择性全合成是基于收敛策略完成的。通过手性氢键供体催化的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应组装左翼和右翼片段。基于桥头碳阳离子的独特的 7 - endo -trig 环化形成了 5/7/6/5 四环骨架，该骨架经过氧化还原操作和 1,2-迁移以获取不同的格雷烷二萜类化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01692

文献信息

• Ru(<scp>ii</scp>)-Pheox-catalyzed Si–H insertion reaction: construction of enantioenriched carbon and silicon centers
  作者：Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Ikuhide Fujisawa、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c7cc01070b

  日期：——

  We established a highly enantioselective Si-H insertion reaction to construct chiral centers at the carbon and silicon atoms, using Ru(II)-Pheox catalyst. The catalytic asymmetric Si-H insertion reaction of [small alpha]-methyl-[small alpha]-diazoesters proceeded...

  我们建立了一个高度对映选择性的Si-H插入反应，使用Ru（II）-Pheox催化剂在碳和硅原子上构建了手性中心。[小α]-甲基-[小α]-重氮酯的催化不对称Si-H插入反应进行...
• Iridium(III)-Catalyzed Enantioselective Si−H Bond Insertion and Formation of an Enantioenriched Silicon Center
  作者：Yoichi Yasutomi、Hidehiro Suematsu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100833h

  日期：2010.4.7

  Iridium(III)-salen complexes were found to efficiently catalyze enantioselective carbene Si-H bond insertion. Highly enantioselective Si-H insertion with alpha-alkyl-alpha-diazoacetates (>or=97% ee) was achieved for the first time by using the iridium complex 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H(4)} bearing a concave-shaped salen ligand as the catalyst. Formation of a chiral silicon center was also achieved

  发现铱 (III)-salen 配合物可有效催化对映选择性卡宾 Si-H 键插入。通过使用铱络合物 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H，首次实现了具有 α-烷基-α-重氮乙酸盐 (>or=97% ee) 的高对映选择性 Si-H 插入(4)}带有凹形Salen配体作为催化剂。通过将 Si-H 插入前手性硅烷中，也首次实现了手性硅中心的形成：在配合物 5 存在下，前手性硅烷与 α-重氮丙酸叔丁酯之间的反应 (aR,S), Ar = Ph} 具有高立体选择性（84-99% de，94-->99% ee）。通过使用配合物 1 (aR,R), Ar = Ph} 作为催化剂，Si-H 插入具有 α-芳基-α-重氮乙酸酯的三取代硅烷中几乎完全对映选择性（> 或 = 99% ee）。
• Yttrium-Benzyl Complexes Bearing Chiral Iminophosphonamide Ligands: Synthesis and Application in Catalytic Asymmetric Amine-Silane Dehydrocoupling Reactions
  作者：Nan Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1002/adsc.201700327

  日期：2017.10.25

  A series of novel iminophosphonamide ligands with chiral diamine moieties were designed and synthesized. Yttrium–benzyl compounds bearing these chiral iminophosphonamide ligands showed high reactivity and selectivity on the first catalytic asymmetric cross‐dehydrogenative coupling of amines with prochiral silanes under mild conditions. A stable silylamine–boron derivative was synthesized in up to 23%

  设计并合成了一系列具有手性二胺部分的新型亚氨基膦酰胺配体。带有这些手性亚氨基膦酰胺配体的钇苄基化合物在温和条件下，胺与前手性硅烷的第一个催化不对称交叉脱氢偶联反应显示出高反应活性和选择性。通过手性HPLC分析测定，合成稳定的甲硅烷基胺-硼衍生物的ee最高可达23％。通过使用该催化剂体系，以良好的产率和对映选择性实现了轴向手性硅烷的催化动力学拆分和进一步的原位烯丙基化。
• Synthesis of optically active tertiary silanes via Pd-catalyzed enantioselective arylation of secondary silanes
  作者：Yu Kurihara、Michihiro Nishikawa、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c2cc36238d

  日期：——

  describe the development of an efficient enantioselective catalytic system that promotes the arylation of secondary silanes. Our method involves treatment of secondary silanes and aryl iodides with a Pd(2)(dba)(3)-asymmetric phosphoramidite ligand system to afford optically active tertiary silanes with good enantioselectivities.

  我们在本文中描述了促进仲硅烷的芳基化的有效对映选择性催化体系的发展。我们的方法涉及用Pd（2）（dba）（3）-不对称亚磷酰胺配体系统处理仲硅烷和芳基碘化物，以提供具有良好对映选择性的光学活性叔硅烷。
• Enantioselective Intermolecular C−H Silylation of Heteroarenes for the Synthesis of Acyclic Si‐Stereogenic Silanes
  作者：Shuyou Chen、Jiefeng Zhu、Jie Ke、Yingzi Li、Chuan He

  DOI：10.1002/anie.202117820

  日期：2022.5.16

  An enantioselective intermolecular C−H silylation of heteroarenes for the synthesis of acyclic silicon-stereogenic heteroarylsilanes has been developed. This process proceeds via a rhodium-catalyzed direct intermolecular dehydrogenative Si−H/ C−H cross-coupling, giving access to a variety of optically active silicon-stereogenic monohydrosilanes with excellent chemo-, regio-, and stereocontrol.

  An enantioselective intermolecular C−H silylation of heteroarenes for the synthesis of acyclic silicon-stereogenic heteroarylsilanes has been developed. This process proceeds via a rhodium-catalyzed direct intermolecular dehydrogenative Si−H/ C−H cross-coupling, giving access to a variety of optically active silicon-stereogenic monohydrosilanes with excellent chemo-, regio-, and stereocontrol.,已经开