5,5'-bis(ethoxy-carbonylamino)-2,2'-bipyridine | 63361-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,5'-bis(ethoxy-carbonylamino)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 5,5'-bis(ethoxycarbonylamino)-2,2'-bipyridine；5,5'-disubstituted 2,2'-bipyridine；N,N'-[2,2']bipyridinyl-5,5'-diyl-bis-carbamic acid diethyl ester；(NC5H3NHCO2Et)2；5,5'-Di(ethoxycarbonylamino)-2,2'-bipyridin；ethyl N-[6-[5-(ethoxycarbonylamino)pyridin-2-yl]pyridin-3-yl]carbamate
• CAS: 63361-69-3
• 化学式: C₁₆H₁₈N₄O₄
• 分子量: 330.343
• InChiKey: QOHMNZXVZJTPPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-bis(ethoxy-carbonylamino)-2,2'-bipyridine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  改性联吡啶：5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶金属配合物通过氢键和π-π堆积相互作用组装成多维网络

  摘要：

  用于合成 5,59-二氨基-2,2-NMR 的新合成路线，包括 113 Cd-NMR、IR 和铁配合物 57 Fe-Mosbauer 光谱。通过X射线晶体学阐明了化合物中8个基于2-氯-5氨基吡啶在NiCl2×6H 2O/PPh3/Zn存在下偶联的联吡啶(5)的结构。所有这些金属配合物都表明描述了联吡啶-金属二甲基甲酰胺。潜在双齿配体 5 与过渡配位盐的反应。氨基官能团从未参与金属配位。分子间排列是金属 Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ag 和 Cd，根据阴离子的不同，产生了各种 13 种金属配体配合物，这是由氨基官能团的氢键和 ﷿-﷿ 堆叠决定的联吡啶环。结晶条件和金属配体比。获得的配合物通过热分析表征，

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199909)1999:9<1507::aid-ejic1507>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-bipyridine-5,5'-dicarboxylic diazide 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5,5'-bis(ethoxy-carbonylamino)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Anion binding by metallo-receptors of 5,5′-dicarbamate-2,2′-bipyridine ligands

  摘要：

  合成了三种5,5'-二氨基甲酸酯-2,2'-联吡啶配体（L = L1–L3），分别在氨基甲酸酯取代基上带有乙基、异丙基或三丁基末端。将配体L与过渡金属离子M = Fe2+、Cu2+、Zn2+或Ru2+反应，得到了复合物MLnX2·xG（1–12，n = 1–3；X = Cl、NO3、ClO4、BF4、PF6、½SO4；G = Et2O、DMSO、CH3OH、H2O），其中[Fe(L2)3·SO4]·8.5H2O（2）、[Fe(L1)3·(BF4)2]·2CH3OH（7）、[Fe(L2)3·(Et2O)2](BF4)2·2CH3OH（8）、[ZnCl2(L1)][ZnCl2(L1)(DMSO)]·2DMSO（9）、[Zn(L1)3·(NO3)2]·2H2O（10）、[Zn(L2)3·(ClO4)(Et2O)]ClO4·Et2O·2CH3OH·1.5H2O（11）、[Cu(L1)2(DMSO)](ClO4)2·2DMSO（12）通过单晶X射线晶体学得到了阐明。在复合物MLnX2·xG中，金属离子由n = 1、2或3个螯合联吡啶基团配位（对于n = 1和2，可存在其他阴离子或溶剂配体），具体取决于过渡金属及反应条件。有趣的是，氨基甲酸酯功能团参与了与各种客体（阴离子或溶剂）的氢键作用，特别是在具有良好组织的C3-凹槽的三重（螯合）复合物中，以有效包裹客体。此外，利用荧光滴定法，以发光的[RuL3]2+基团作为探针，研究了预组装的三重（螯合）复合物在溶液中的阴离子结合行为。结果表明，RuII复合物可以在溶液中实现对阴离子的荧光识别，并对SO42-表现出良好的选择性。

  DOI：

  10.1039/c0dt01561j

文献信息

• Large size anion binding with iron(ii) complexes of a 5,5′-disubstituted-2,2′-bipyridine ligandElectronic supplementary information (ESI) available: synthesis and characterization of 1a–c. All new compounds were characterised by CHN, 1H NMR, and ESI-MS. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211616b/
  作者：Biao Wu、Xiao-Juan Yang、Christoph Janiak、Paul Gerhard Lassahn

  DOI：10.1039/b211616b

  日期：2003.3.24

  Three 5,5′-substituted 2,2′-bipyridyl ligands around a metal atom form two clefts which can encapsulate sulfate, perchlorate, or nitrate anions.

  金属原子周围的三个 5,5â²-取代的 2,2â²-联吡啶配位体形成两个裂隙，可包裹硫酸根、高氯酸根或硝酸根阴离子。
• Yang, Xiao-Juan; Janiak, Christoph; Heinze, Juergen, Inorganica Chimica Acta, 2001, vol. 318, p. 103 - 116
  作者：Yang, Xiao-Juan、Janiak, Christoph、Heinze, Juergen、Drepper, Friedrich、Mayer, Peter、et al.

  DOI：——

  日期：——
• WHITTLE C. P., J. HETEROCYCL. CHEM. <JHTC-AD>, 1977, 14, NO 2, 191-194
  作者：WHITTLE C. P.

  DOI：——

  日期：——
• Anion binding by metallo-receptors of 5,5′-dicarbamate-2,2′-bipyridine ligands
  作者：Biao Wu、Jin Yang、Xiaojuan Huang、Shaoguang Li、Chuandong Jia、Xiao-Juan Yang、Ning Tang、Christoph Janiak

  DOI：10.1039/c0dt01561j

  日期：——

  Three 5,5′-dicarbamate-2,2′-bipyridine ligands (L = L1–L3) bearing ethyl, isopropyl or tert-butyl terminals, respectively, on the carbamate substituents were synthesized. Reaction of the ligands L with the transition metal ions M = Fe2+, Cu2+, Zn2+ or Ru2+ gave the complexes MLnX2·xG (1–12, n = 1–3; X = Cl, NO3, ClO4, BF4, PF6, ½SO4; G = Et2O, DMSO, CH3OH, H2O), of which [Fe(L2)3 ⊃ SO4]·8.5H2O (2), [Fe(L1)3 ⊃ (BF4)2]·2CH3OH (7), [Fe(L2)3 ⊃ (Et2O)2](BF4)2·2CH3OH (8), [ZnCl2(L1)][ZnCl2(L1)(DMSO)]·2DMSO (9), [Zn(L1)3 ⊃ (NO3)2]·2H2O (10), [Zn(L2)3 ⊃ (ClO4)(Et2O)]ClO4·Et2O·2CH3OH·1.5H2O (11), and [Cu(L1)2(DMSO)](ClO4)2·2DMSO (12) were elucidated by single-crystal X-ray crystallography. In the complexes MLnX2·xG the metal ion is coordinated by n = 1, 2 or 3 chelating bipyridine moieties (with other anionic or solvent ligands for n = 1 and 2) depending on the transition metal and reaction conditions. Interestingly, the carbamate functionalities are involved in hydrogen bonding with various guests (anions or solvents), especially in the tris(chelate) complexes which feature the well-organized C3-clefts for effective guest inclusion. Moreover, the anion binding behavior of the pre-organized tris(chelate) complexes was investigated in solution by fluorescence titration using the emissive [RuL3]2+ moiety as a probe. The results show that fluorescent recognition of anion in solution can be achieved by the RuII complexes which exhibit good selectivities for SO42−.

  合成了三种5,5'-二氨基甲酸酯-2,2'-联吡啶配体（L = L1–L3），分别在氨基甲酸酯取代基上带有乙基、异丙基或三丁基末端。将配体L与过渡金属离子M = Fe2+、Cu2+、Zn2+或Ru2+反应，得到了复合物MLnX2·xG（1–12，n = 1–3；X = Cl、NO3、ClO4、BF4、PF6、½SO4；G = Et2O、DMSO、CH3OH、H2O），其中[Fe(L2)3·SO4]·8.5H2O（2）、[Fe(L1)3·(BF4)2]·2CH3OH（7）、[Fe(L2)3·(Et2O)2](BF4)2·2CH3OH（8）、[ZnCl2(L1)][ZnCl2(L1)(DMSO)]·2DMSO（9）、[Zn(L1)3·(NO3)2]·2H2O（10）、[Zn(L2)3·(ClO4)(Et2O)]ClO4·Et2O·2CH3OH·1.5H2O（11）、[Cu(L1)2(DMSO)](ClO4)2·2DMSO（12）通过单晶X射线晶体学得到了阐明。在复合物MLnX2·xG中，金属离子由n = 1、2或3个螯合联吡啶基团配位（对于n = 1和2，可存在其他阴离子或溶剂配体），具体取决于过渡金属及反应条件。有趣的是，氨基甲酸酯功能团参与了与各种客体（阴离子或溶剂）的氢键作用，特别是在具有良好组织的C3-凹槽的三重（螯合）复合物中，以有效包裹客体。此外，利用荧光滴定法，以发光的[RuL3]2+基团作为探针，研究了预组装的三重（螯合）复合物在溶液中的阴离子结合行为。结果表明，RuII复合物可以在溶液中实现对阴离子的荧光识别，并对SO42-表现出良好的选择性。
• Modified Bipyridines: 5,5′-Diamino-2,2′-bipyridine Metal Complexes Assembled into Multidimensional Networks via Hydrogen Bonding and π–π Stacking Interactions
  作者：Christoph Janiak、Stephan Deblon、He-Ping Wu、Mario J. Kolm、Peter Klüfers、Holger Piotrowski、Peter Mayer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199909)1999:9<1507::aid-ejic1507>3.0.co;2-i

  日期：1999.9

  A new synthetic route for the synthesis of 5,59-diamino-2,2- NMR including 113 Cd-NMR, IR, and for the iron complex 57 Fe-Mosbauer spectroscopy. The structure of eight of the bipyridine (5) based on the coupling of 2-chloro-5aminopyridine in the presence of NiCl2 × 6H 2O/PPh3/Zn in compounds was elucidated by X-ray crystallography. All of these metal complexes show a bipyridine‐metal dimethylformamide

  用于合成 5,59-二氨基-2,2-NMR 的新合成路线，包括 113 Cd-NMR、IR 和铁配合物 57 Fe-Mosbauer 光谱。通过X射线晶体学阐明了化合物中8个基于2-氯-5氨基吡啶在NiCl2×6H 2O/PPh3/Zn存在下偶联的联吡啶(5)的结构。所有这些金属配合物都表明描述了联吡啶-金属二甲基甲酰胺。潜在双齿配体 5 与过渡配位盐的反应。氨基官能团从未参与金属配位。分子间排列是金属 Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ag 和 Cd，根据阴离子的不同，产生了各种 13 种金属配体配合物，这是由氨基官能团的氢键和 ﷿-﷿ 堆叠决定的联吡啶环。结晶条件和金属配体比。获得的配合物通过热分析表征，