1-(4-methylphenyl)-5-hexen-2-one | 92631-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methylphenyl)-5-hexen-2-one
• 英文别名: 6-p-tolylhex-1-en-5-one；1-(4-tolyl)-5-hexen-2-one；1-(4-Methylphenyl)hex-5-en-2-one
• CAS: 92631-28-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: PHTUPDGONQAZJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)-5-hexen-2-one 在 盐酸 、 palladium chloride*2MeCN 、 copper dichloride 、 四氯苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 33.0h， 以71%的产率得到4'-甲基-2-联苯醇
  参考文献：
  名称：

  苯酚的新途径：钯催化环化和γ，δ-不饱和酮的氧化

  摘要：

  我们报告了一种从一锅中的无环不饱和酮合成苯酚的新策略。该反应通过钯与链状酮的烯醇形式的烯烃的钯催化碳钯反应进行，从而生成取代的环己酮。引入末端氧化剂后，钯催化的氧化反应产生所需的苯酚。这种方法允许对无环底物上的酚取代基进行编程，因此规避了传统酚合成中固有的局限性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600447
• 作为产物：
  描述：

  2-but-3-enyl-[1,3]dithiane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-(4-methylphenyl)-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  在Me3SiCl或HCl的存在下，钯催化的烯基-β-酮酸酯，α-芳基酮和烷基酮的分子内加氢烷基化。

  摘要：

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200400459

文献信息

• Kametani, Tetsuji; Kawamura, Kuniaki; Tsubuki, Masayoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, p. 1305 - 1310
  作者：Kametani, Tetsuji、Kawamura, Kuniaki、Tsubuki, Masayoshi、Honda, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。
• A New Route to Phenols: Palladium-Catalyzed Cyclization and Oxidation of γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Sadaf Samadi、Arturo Orellana

  DOI：10.1002/cctc.201600447

  日期：2016.8.8

  We report a new strategy for the synthesis of phenols from acyclic unsaturated ketones in one pot. The reaction proceeds by palladium‐catalyzed carbopalladation of an alkene with the enol form of the tethered ketone, generating a substituted cyclohexanone. Upon introduction of a terminal oxidant a palladium‐catalyzed oxidation ensues to give the desired phenol. This approach allows the programming

  我们报告了一种从一锅中的无环不饱和酮合成苯酚的新策略。该反应通过钯与链状酮的烯醇形式的烯烃的钯催化碳钯反应进行，从而生成取代的环己酮。引入末端氧化剂后，钯催化的氧化反应产生所需的苯酚。这种方法允许对无环底物上的酚取代基进行编程，因此规避了传统酚合成中固有的局限性。