2-but-3-enyl-[1,3]dithiane | 16885-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-but-3-enyl-[1,3]dithiane
• 英文别名: 2-(but-3-en-1-yl)-1,3-dithiane；2-But-3-enyl-1,3-dithiane
• CAS: 16885-20-4
• 化学式: C₈H₁₄S₂
• 分子量: 174.331
• InChiKey: WLWUJJMXXDPVCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-86 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-but-3-enyl-[1,3]dithiane 在 双(乙腈)氯化钯(II) N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 silver nitrate 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(4-chlorophenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  在Me3SiCl或HCl的存在下，钯催化的烯基-β-酮酸酯，α-芳基酮和烷基酮的分子内加氢烷基化。

  摘要：

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200400459
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 2-lithio-1,3-dithiane 生成 2-but-3-enyl-[1,3]dithiane
  参考文献：
  名称：

  分子内[3 + 2]环加成官能化的甲亚胺

  摘要：

  描述了使用二噻烷化学合成官能化的偶氮甲亚胺，然后将其用于[3 + 2]环加成化学。提出了这种方法的优点，以及一种针对lycorenine生物碱系统的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84619-5

文献信息

• Thioether-Directed NiH-Catalyzed Remote γ-C(sp³)–H Hydroamidation of Alkenes by 1,4,2-Dioxazol-5-ones
  作者：Bingnan Du、Yuxin Ouyang、Qishu Chen、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/jacs.1c05834

  日期：2021.9.22

  amidation of unactivated alkenes. Due to the preference for five-membered nickelacycle formation, the chain-walking isomerization initiated by the NiH insertion to an alkene can be terminated at the γ-methylene site remote from the alkene moiety. By employing 2,9-dibutyl-1,10-phenanthroline (L4) as the ligand and dioxazolones as the reagent, the amidation occurs at the γ-C(sp3)–H bonds to afford the amide

  开发了一种 NiH 催化的硫醚导向的环金属化策略，以实现未活化烯烃的远程亚甲基 C-H 键酰胺化。由于优先形成五元镍环，由 NiH 插入烯烃引发的链式异构化可以在远离烯烃部分的 γ-亚甲基位点终止。通过使用 2,9-二丁基-1,10-菲咯啉 ( L4 ) 作为配体和二恶唑酮作为试剂，酰胺化发生在 γ-C(sp 3 )-H 键上，以提供高达 90% 的酰胺产物产量（> 40 个例子）具有显着的区域选择性（高达 24:1 rr）。
• Synthesis and Configuration of Neomaclafungin A
  作者：Shijun Zhu、Yikang Wu

  DOI：10.1002/asia.201700950

  日期：2017.9.5

  Although the relative configurations of the upper and lower fragments of neomaclafungin A were assigned, establishment of the configuration for the whole molecule remained impossible because of the lack of exploitable 1H-1H couplings between the two fragments. Now the problem has been solved by an enantioselective total synthesis. Some interesting relative configuration-dependent reactivity differences

  尽管指定了新Maclafungin A的上部和下部片段的相对构型，但由于两个片段之间缺乏可利用的1 H- 1 H偶联，因此无法为整个分子建立构型。现在，该问题已经通过对映选择性的全合成得以解决。在整个合成过程中还观察到一些有趣的相对构型依赖性反应性差异。
• Polymer Skeletal Editing via Anionic Brook Rearrangements
  作者：Maxim Ratushnyy、Aleksandr V. Zhukhovitskiy

  DOI：10.1021/jacs.1c06860

  日期：2021.11.3

  communicates the first example of polymer backbone metamorphosis affected by anionic 1,2-Brook rearrangement of acyl silane moieties. Introduction of the acyl silane functionality into a polymer backbone was achieved via acyclic diene metathesis copolymerization (ADMET) of diene 1 and two dienes. We demonstrate that, using organolithium species and cyanide as nucleophiles, the backbones of resulting copolymers

  本报告介绍了受酰基硅烷部分阴离子 1,2-Brook 重排影响的聚合物主链变态的第一个例子。通过二烯1的无环二烯复分解共聚 (ADMET) 将酰基硅烷官能团引入聚合物主链和两个二烯。我们证明，使用有机锂物质和氰化物作为亲核试剂，可以触发所得共聚物的主链进行高效的 1,2-Brook 重排，从而将聚（酰基硅烷）转化为聚（甲硅烷基醚）。此外，1,2-Brook 重排的碳负离子中间体可以被酮亲电试剂拦截，从而产生在主链和侧链官能团中具有季立体中心的聚合物。这种聚合物骨架的结构编辑为含硅聚合物提供了一种新的逆合成范式，这是传统方法无法获得的。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Unactivated Olefins with Dialkyl Ketones
  作者：Xiang Wang、Tao Pei、Xiaoqing Han、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol034879+

  日期：2003.7.1

  Treatment of 3-butenyl heptyl ketone with substoichiometric amounts of PdCl2(CH3CN)(2) (10 mol %), HCl (0.1 equiv), and CuCl2 (0.3 equiv) in dioxane at 70 degreesC for 12 h in a sealed tube formed 2-hexylcyclohexanone in 77% isolated yield. A number of alkyl 3-butenyl ketones underwent hydroalkylation under these conditions to form 2-substituted cyclohexanones in moderate to good yield.
• Sulfur-Directed Olefin Oxidations: Observation of Divergent Reaction Mechanisms in the Palladium-Mediated Acetoxylation of Unsaturated Thioacetals
  作者：Sam E. Mann、Abil E. Aliev、Graham J. Tizzard、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1021/om2000585

  日期：2011.4.11