1-(4-bromo-2-(tert-butyl)phenyl)-1H-pyrrole-2,5-dione | 949139-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 1-(4-bromo-2-(tert-butyl)phenyl)-1H-pyrrole-2,5-dione
• 英文别名: 1-[4-Bromo-2-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-1H-pyrrole-2,5-dione；1-(4-bromo-2-tert-butylphenyl)pyrrole-2,5-dione
• CAS: 949139-01-9
• 化学式: C₁₄H₁₄BrNO₂
• 分子量: 308.175
• InChiKey: FVZGSEYXZANJEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromo-2-(tert-butyl)phenyl)-1H-pyrrole-2,5-dione 在 lithium acetate 、 溴 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.08h， 生成 (4-bromo-2-(tert-butyl)phenyl)-1,4-diphenyl-3,4-dihydro-1H-pyrrolo[3,4-b]pyridine-2,5,7(6H)-trione
  参考文献：
  名称：

  通过 NHC 催化的 [3 + 3] 环化合成 C-N 轴向手性 N-芳基氨基马来酰亚胺的动力学拆分方法

  摘要：

  提出了手性 NHC 催化的N-芳基氨基马来酰亚胺的动力学拆分，允许通过远程手性控制合成 C-N 轴向手性N-芳基氨基马来酰亚胺。由 2-溴烯醛催化生成的 α,β-不饱和酰基唑鎓与马来酰亚胺的一种对映体进行选择性 [3 + 3] 环化以提供稠合二氢吡啶酮（具有轴向/中心手性，高达 6:1 dr，>99： 1 er）留下对映体富集的相反对映异构体（高达 >99:1 er）。还提供了对 C-N 键旋转势垒和温度依赖性的研究。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02185
• 作为产物：
  描述：

  马来酸酐 、 4-溴-2-叔丁基苯胺 反应 16.0h， 以61%的产率得到1-(4-bromo-2-(tert-butyl)phenyl)-1H-pyrrole-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  NHC催化的N-芳基马来酰亚胺的不对称化导致N-芳基琥珀酰亚胺的对映选择性合成

  摘要：

  尽管导致手性C-C键的轴向合成导致联芳基和相关化合物的对映选择性合成是众所周知的，但带有轴向手性C-N键的化合物的相关合成却相对较少。本文描述的是通过N-芳基马来酰亚胺的去对称化作用，对具有轴向手性C-N键的N-芳基琥珀酰亚胺进行N-杂环卡宾催化的对位选择性合成。NHC涉及分子间的二醛与前手性N-芳基马来酰亚胺的分子间Stetter-aldol级联反应，然后氧化得到N-芳基琥珀酰亚胺，具有良好的收率和ee值。还提供了有关C–N键的旋转势垒，温度依赖性的初步研究，以及有关机理的详细DFT研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202016938

文献信息

• Asymmetric construction of chiral C–N axes through rhodium-catalyzed 1,4-addition
  作者：Wei-Liang Duan、Yusuke Imazaki、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.025

  日期：2007.8

  asymmetric construction of chiral C–N axes has been developed through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition reaction. Both central chirality and axial chirality have been controlled at the same time using Rh/(R,R)-Ph-bod∗ catalyst with high enantio- and diastereoselectivity. This method has also been applied to the preparation of a planar-chiral ferrocene derivative. The resulting chiral C–N axis

  通过铑催化的不对称1,4-加成反应，开发了手性C–N轴的催化不对称结构。使用具有高对映选择性和非对映选择性的Rh /（R，R）-Ph-bod *催化剂可同时控制中心手性和轴向手性。该方法也已经用于制备平面手性二茂铁衍生物。所得的手性C–N轴可以用作控制后续转化（例如烷基化和Diels–Alder反应）中立体化学的良好模板。
• Michael Addition of Oxindoles to N-(2-tert-Butylphenyl)maleimides: Efficient Desymmetrization for the Synthesis of Atropisomeric Succinimides with Quaternary and Tertiary Stereocenters
  作者：Giorgio Bencivenni、Nicola Di Iorio、Lorenzo Soprani、Simone Crotti、Emanuela Marotta、Andrea Mazzanti、Paolo Righi

  DOI：10.1055/s-0036-1588408

  日期：——

  Abstract The desymmetrization of N-(2-tert-butylphenyl)maleimides was realized by means of a Michael reaction of N-(tert-butoxycarbonyl)-3-phenyloxindoles leading to the corresponding axially chiral succinimides in high yields. The use of a squaramide cinchonidine organocatalyst was fundamental to achieve the simultaneous remote control of the stereogenic axis and adjacent quaternary and tertiary stereocenters

  摘要 N-（2-叔丁基苯基）马来酰亚胺的脱对称化是通过N-（叔丁氧基羰基）-3-苯基氧吲哚的迈克尔反应以高产率产生相应的轴向手性琥珀酰亚胺而实现的。使用方酰胺辛可尼定有机催化剂是实现立体轴和相邻的四级和三级立体中心同时远程控制的基础。 N-（2-叔丁基苯基）马来酰亚胺的脱对称化是通过N-（叔丁氧基羰基）-3-苯基氧吲哚的迈克尔反应以高产率产生相应的轴向手性琥珀酰亚胺而实现的。使用方酰胺辛可尼定有机催化剂是实现立体轴和相邻的四级和三级立体中心同时远程控制的基础。
• Remote Control of Axial Chirality: Aminocatalytic Desymmetrization of <i>N</i>-Arylmaleimides via Vinylogous Michael Addition
  作者：Nicola Di Iorio、Paolo Righi、Andrea Mazzanti、Michele Mancinelli、Alessia Ciogli、Giorgio Bencivenni

  DOI：10.1021/ja505610k

  日期：2014.7.23

  Remote control of the axial chirality of N-(2-t-butylphenyl)succinimides was realized via the vinylogous Michael addition of 3-substituted cyclohexenones to N-(2-t-butylphenyl)maleimides. 9-Amino(9-deoxy)epi-quinine promoted the enantioselective desymmetrization, leading to atropisomeric succinimides with two adjacent stereocenters.

  N-(2-t-丁基苯基)琥珀酰亚胺的轴向手性的远程控制是通过3-取代的环己烯酮与N-(2-t-丁基苯基)马来酰亚胺的乙烯基迈克尔加成实现的。9-氨基（9-脱氧）表奎宁促进对映选择性去对称化，导致具有两个相邻立体中心的阻转异构琥珀酰亚胺。
• Catalytic asymmetric desymmetrization of N-arylmaleimides: efficient construction of both atom chirality and axial chirality
  作者：Jianlin Zhang、Yulong Zhang、Lili Lin、Qian Yao、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc03203b

  日期：——

  The asymmetric Michael addition/desymmetrization reaction catalyzed by a N,N′-dioxide-Sc(iii) complex was realized, leading to the succinimides with two kinds of stereogenic elements—atom chirality and axial chirality in up to 99% yield, 99% ee and >19 : 1 d.r.

  由一个N,N'-二氧化物-Sc(iii)配合物催化的不对称Michael加成/去对称化反应已被实现，导致琥珀酰亚胺产率高达99％，对映异构体纯度为99％，且具有两种立体异构元素 - 原子手性和轴向手性，d.r.> 19:1。
• Simultaneous Construction of C–N Axial and Central Chirality via Silver-Catalyzed Desymmetrizative [3 + 2] Cycloaddition of Prochiral N-Aryl Maleimides with Activated Isocyanides
  作者：Sen Zhang、Zhang-Hong Luo、Wen-Tao Wang、Linghui Qian、Jia-Yu Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01761

  日期：2022.7.1

  an unprecedented strategy for the simultaneous construction of a remote C–N stereogenic axis and three contiguous stereogenic carbon centers via silver-catalyzed desymmetrizative [3 + 2] cycloaddition of prochiral N-aryl maleimides with activated isocyanides. This method features operational simplicity, wide substrate scope, high efficiency, and good to excellent stereoselectivity. Notably, it represents

  在这里，我们报告了一种前所未有的策略，通过银催化的前手性N-芳基马来酰亚胺与活化的异氰化物的去对称 [3 + 2] 环加成同时构建远程 C-N 立体轴和三个连续的立体碳中心。该方法操作简单、底物范围广、效率高、立体选择性好。值得注意的是，它代表了第一个使用活化异氰化物催化对映选择性合成 C-N 阻转异构体的例子。