(3S)-4-methyl-3-(3-oxobutyl)pent-4-enal | 7086-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S)-4-methyl-3-(3-oxobutyl)pent-4-enal
• 英文别名: (3S)-3-(1-methylethenyl)-6-oxoheptanal；(S)-6-oxo-3-(prop-1-en-2-yl)-heptanal；(S)-6-oxo-3-(prop-1-en-2-yl)heptanal；(3S)-6-oxo-3-prop-1-en-2-ylheptanal
• CAS: 7086-79-5；85031-77-2；136521-14-7；127288-10-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OGCGCISRMFSLTC-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  270℃
• 密度：
  0.917
• 闪点：
  100℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-4-methyl-3-(3-oxobutyl)pent-4-enal 在 RhCl(R)-(+)(BINAP)ClO₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到(3R,4S)-3-Methyl-4-(3-oxo-butyl)-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  使用手性配体的阳离子Rh（I）进行高度对映选择性环化

  摘要：

  3R（或S）3,4-二取代的4-戊烯的非对映选择性环化（> 99％de）转化为相应的3,4-顺（或反式）-二取代的环戊酮和4的高度对映选择性环化（> 99％ee） -取代的4-戊烯醛为3-取代环戊酮通过使用阳离子铑达到+（BINAP）CLO 4 - 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60966-8
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7,8,9-trioxabicyclo[4.2.1]nonane 在 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3S)-4-methyl-3-(3-oxobutyl)pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Ozonolytic transformations of (S)-(−)-limonene

  摘要：

  Partial ozonolysis of (S)-(-)-limonene in cyclohexane-methanol yields 1-methyl-4-(prop1-en-2-yl)-7,8,9-trioxabicyclo[4.2.1]nonane as a mixture of diastereoisomers at a ratio of 2:3. Nitrogen-containing organic compounds (semicarbazide and hydroxylamine hydrochlorides) favor cyclization of intermediate ozonolysis-reduction products, whereas the reduction with dimethyl sulfide, NaBH4, and NaBH(OAc)(3) follows conventional pattern.

  DOI：

  10.1134/s1070428012010034

文献信息

• Dual Stereoselectivity in the Dialkylzinc Reaction Using (−)-β-Pinene Derived Amino Alcohol Chiral Auxiliaries
  作者：Caitlin M. Binder、April Bautista、Marek Zaidlewicz、Marek P. Krzemiński、Allen Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo802371z

  日期：2009.3.20

  morpholino group through a simple substitution reaction. 3-MAP was characterized by X-ray crystallography, which displayed the rigidity of the pinane framework. Amino alcohol 2-MAP was prepared from its trans isomer 2, which in turn was synthesized via hydroboration/oxidation of the morpholine enamine of (+)-nopinone. Two-dimensional NMR was used to characterize amino alcohol 2-MAP, and NOE was used to confirm

  由天然存在的（-）-β-pine烯制备的（+）-诺品酮以非常好的收率和出色的异构体纯度转化为两种区域异构的氨基醇3-MAP和2-MAP。通过将（+）-壬基酮转化为相应的α-酮肟，合成了氨基醇3-MAP。将其还原为伯氨基醇，并通过简单的取代反应将其转化为吗啉代基团。通过X射线晶体学表征了3-MAP，其显示了ane烷骨架的刚性。氨基醇2-MAP由其反式异构体2制备依次通过（+）-诺哌酮的吗啉烯胺的硼氢化/氧化反应合成。使用二维NMR表征氨基醇2-MAP，并使用NOE确认其相对立体化学。这些氨基醇被用作手性助剂，向苯甲醛中添加了二乙基锌，以在产物中获得接近定量的不对称诱导。使用3-MAP可在99％ee中产生（S）-苯基丙醇，其区域异构体2-MAP也可在99％ee中得到相反的对映异构体，（R）-苯基丙醇。其他芳族，脂族和α，β-不饱和醛也用这种方法实施，从而以高收率和对映体过量提供仲醇。氨基醇还发
• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• Synthesis of 12-<i>epi</i> -Protopanaxadiol and Formal Synthesis of Ginsenoside Chikusetsusaponin-LT₈
  作者：Laurent Evanno、Damien Belotti、Edmond Toromanoff、Janine Cossy

  DOI：10.1002/ejoc.201901031

  日期：2019.9.15

  For the total synthesis of protopanaxadiol: (1) an optically active trienic epoxide was submitted to Ti‐(III)‐mediated radical cascade to afford an original 6/6/8/5 tetracyclic structure; (2) using a “ring‐by‐ring” synthesis gave access to 12‐epi‐protopanaxadiol. 20‐Hydroxydammar‐24‐ene‐3,12‐dione was also synthesized, which represents a formal synthesis of chikusetsusaponin‐LT8, isolated from Panax

  对于原萘甲二醇的全合成：（1）将光学活性的三烯环氧化物送入Ti-（III）介导的自由基级联反应，得到原始的6/6/8/5四环结构；（2）使用“逐环”合成方法可获得12-表位-原-萘并萘二酚。还合成了20-羟基达玛尔-24-烯-3,12-二酮，其代表从日本三七分离的chikusetsusaponin-LT 8的正式合成。
• Asymmetric cyclization reactions. Cyclization of substituted 4-pentenals into cyclopentanone derivatives by rhodium(I) with chiral ligands
  作者：Yukari Taura、Masakazu Tanaka、Xiao-Ming Wu、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80954-6

  日期：1991.1

  Asymmetric cyclization of substituted 4-pentenals (Ia,b,c; IIa,b,c,d) by Rh(I) with chiral ligands was tested, and substrate (IId) with a bulkier substituent at C4 underwent more stereoselective cyclization by Rh(I)-((+)-DIPMC) to yield substituted cyclepentanone (IIID). The Rh(I) with (+)-DIPMC was found to proceed in a different manner from the Wilkinson-catalyzed cyclization.

  测试了Rh（I）与手性配体对取代的4-戊烯（Ia，b，c; IIa，b，c，d）的不对称环化作用，并在C 4处具有更大取代基的底物（IId）通过Rh（I）-（（+）-DIPMC）生成取代的环戊酮（IIID）。发现具有（+）-DIPMC的Rh（I）以不同于威尔金森催化的环化的方式进行。
• Indium-Mediated Asymmetric Barbier-Type Propargylations: Additions to Aldehydes and Ketones and Mechanistic Investigation of the Organoindium Reagents
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Jannise J. Buckley、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo201980b

  日期：2012.1.20

  acid indium triflate [In(OTf)3] induced regioselective formation of the corresponding homoallenic alcohol product from acetophenone. However, this methodology demonstrated excellent chemoselectivity in formation of only the corresponding secondary homopropargylic alcohol product in the presence of a ketone functionality. Investigation of the organoindium intermediates under our reaction conditions shows

  我们报告了一种简单，有效且通用的方法，用于在一锅合成中在Barbier型条件下进行芳香族和脂族醛的铟介导的对映选择性炔丙基化，以很高的收率（高达90％）提供了相应的手性醇产物，并且对映体过量（最高95％）。该方法向酮的扩展证明了对亲电子酮比苯乙酮更具反应性的需求，因为该反应不会仅通过苯乙酮进行。使用路易斯酸三氟甲磺酸铟[In（OTf）3诱导由苯乙酮形成相应的高烯醇产物的区域选择性形成。然而，该方法论在酮官能团存在下仅形成相应的仲炔丙醇产物时显示出优异的化学选择性。在我们的反应条件下对有机铟中间体的研究显示出烯丙基铟物种的形成，我们建议这些物种包含一个铟（III）中心。此外，我们已经观察到整个反应过程中存在有光泽的铟（0）块，而与化学计量无关，这表明反应过程中形成的卤化铟副产物歧化。