(²H)-formic acetic anhydride | 35120-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (²H)-formic acetic anhydride
• 英文别名: acetic-deuterioformic anhydride；acetic formic anhydride-d
• CAS: 35120-55-9
• 化学式: C₃H₄O₃
• 分子量: 89.055
• InChiKey: ORWKVZNEPHTCQE-VMNATFBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.29
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双((S)-1-苯乙基)胺 、 (²H)-formic acetic anhydride 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到(R*,R*)-N,N-bis[1-phenylethyl]formamide-d
  参考文献：
  名称：

  甲酰胺与炔烃通过双 CH 活化脱氢 [4 + 2] 环加成

  摘要：

  在氮上具有 1-芳基烷基的甲酰胺通过镍/AlMe(3) 协同催化与炔烃发生前所未有的脱氢 [4 + 2] 环加成反应，以良好的收率得到高度取代的二氢吡啶酮衍生物。值得注意的是，转化是通过甲酰胺中 C(sp(2))-H 和 C(sp(3))-H 键的双官能化进行的。

  DOI：

  10.1021/ja1102037
• 作为产物：
  描述：

  deuterated formic acid 、 乙酸酐 反应 2.0h， 生成 (²H)-formic acetic anhydride
  参考文献：
  名称：

  非酶和马血清丁酰胆碱酯酶催化的硫酯水解的动力学同位素效应和同位素交换研究

  摘要：

  合成了甲硫基胆碱（FTC），发现它是非酶和丁酰胆碱酯酶（BChE）催化水解的底物。通过NMR光谱法测量溶剂（D 2 O）和次级甲酰基-H动力学同位素效应（KIE）。溶剂（D 2 O）KIE在200 mM HCl中的D 2 O k = 0.20，在50 mM HCl中的D 2 O k = 0.81，在纯水中的D 2 O k = 4.2。甲酰基-H KIES是d ķ = 0.80在200mM的HCl，d ķ = 0.77的50mM的HCl，d ķ在纯水= 0.75，d在50 mM NaOH中k = 0.88，在pH 6.8的MES缓冲液中BChE催化的水解中D（V / K）= 0.89。位置同位素交换实验表明，在上述任何条件下，均未检测到18 O交换为FTC的羰基氧或甲酸的产物。在中性条件下测定的溶剂亲核试剂-O KIEs为18 k = 0.9917，在碱性条件下测定为18 k = 1.0290（水亲核试剂）或18

  DOI：

  10.1021/jo402063k
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 甲酸-d2 在 (²H)-formic acetic anhydride 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种有效的 Pd 催化烯烃与甲酸的区域选择性加氢甲酰化

  摘要：

  描述了烯烃与甲酸的有效钯催化区域选择性加氢甲酰化。配体在指导反应途径中起着至关重要的作用。使用 1,3-双（二苯基膦基）丙烷 (dppp) 作为配体，可以以高达 93% 的收率和 >20:1 的区域选择性获得线性醛。该反应过程操作简单，不需要合成气。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10297

文献信息

• Enantioselective Twofold C−H Annulation of Formamides and Alkynes without Built‐in Chelating Groups
  作者：Hao Chen、Yin‐Xia Wang、Yu‐Xin Luan、Mengchun Ye

  DOI：10.1002/anie.202001267

  日期：2020.6.8

  Twofold C−H annulation of readily available formamides and alkynes without built‐in chelating groups was achieved. Ni−Al bimetallic catalysis enabled by a bulky BINOL‐derived chiral secondary phosphine oxide (SPO) ligand proved to be critical for high reactivity and high selectivity. This reaction uses readily available formamides as starting materials and provides a concise synthetic pathway to a

  在没有内置螯合基团的情况下，可轻松获得的甲酰胺和炔烃实现了两次CH环化。事实证明，由庞大的BINOL衍生的手性仲氧化膦（SPO）配体实现的Ni-Al双金属催化对于高反应性和高选择性至关重要。该反应使用现成的甲酰胺作为起始原料，并为40-98％的收率和93-99％ee的广泛的手性二茂铁提供了一条简明的合成途径。
• Ruthenium-Catalyzed Intramolecular Hydrocarbamoylation of Allylic Formamides: Convenient Access to Chiral Pyrrolidones
  作者：Nicolas Armanino、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja4026787

  日期：2013.5.8

  An attractive strategy for the synthesis of saturated nitrogen-containing heterocycles is described herein, involving the implementation of ruthenium-catalyzed intramolecular hydrocarbamoylation of olefins. The process proceeds by formal C-H bond cleavage of an allylic formamide followed by construction of a new C-C bond in a reaction that is characterized by complete atom-economy. The method is particularly

  本文描述了一种合成饱和含氮杂环的有吸引力的策略，包括实施钌催化的烯烃分子内烃甲酰化。该过程通过烯丙基甲酰胺的正式 CH 键裂解进行，然后在以完全原子经济为特征的反应中构建新的 CC 键。该方法与许多可用于制备旋光烯丙基甲酰胺的有效策略相结合特别有价值。
• Secondary deuterium isotope effects on formyl transfer reactions between sulfur and oxygen nucleophiles
  作者：Eric R. Pohl、D. J. Hupe

  DOI：10.1021/ja00528a041

  日期：1980.4

  Secondary deuterium isotope effects have been measured for formyl and deuterioformyl transfer between oxygen and sulfur nucleophiles at 25/sup 0/C in aqueous solution. Most data were obtained on p-nitrophenyl formate and deuterioformate, and on p-nitrothiophenyl formate and deuterioformate. The nucleophiles that were used are a series of aromatic and aliphatic thiol anions and oxy anions having a broad

  二次氘同位素效应测量了氧和硫亲核试剂在 25/sup 0/C 水溶液中的甲酰基和氘代甲酰基转移。大多数数据来自对硝基苯甲酸盐和氘代甲酸盐，以及对硝基苯甲酸和氘代甲酸盐。所使用的亲核试剂是一系列具有广泛 pK/sub a/ 值的芳香族和脂肪族硫醇阴离子和氧阴离子。酯上的氧阴离子攻击（约 1.22）的 k/sub D//k/sub H/ 值大于硫醇阴离子攻击（约 1.00）。讨论了从芳基变为烷基阴离子亲核试剂对 k/sub D//k/sub H/ 的影响。随着亲核试剂碱度的变化，没有观察到对 k/sub D//k/sub H/ 的可测量影响，这表明过渡态结构几乎没有哈蒙德假设类型的变化。即使在 ..beta../sub nuc/ 对于氧阴离子显着变化的区域中，也发现这种缺乏变化。所提供的数据表明，使用 k/sub D//k/sub H/ 的绝对值来确定过渡态键阶可以给出与过渡态结构的其他指标大不相同的值。考虑了
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed C(sp ³ )−H Activation of Formamides
  作者：Yin‐Xia Wang、Feng‐Ping Zhang、Hao Chen、Yue Li、Jiang‐Fei Li、Mengchun Ye

  DOI：10.1002/anie.202209625

  日期：2022.10.17

  Enantioselective Ni-catalyzed C(sp3)−H activation via C−H nickellation remains an elusive challenge. Herein, we used phosphine oxide (H8-BINAPO) ligated Ni-Al bimetallic catalyst to achieve an enantioselective Ni-catalyzed aliphatic C(sp3)−H activation with up to 95 % yield and up 95 % ee for the first time.

  通过 C−H 镍化对映选择性Ni 催化的 C(sp 3 )−H 活化仍然是一个难以捉摸的挑战。在此，我们首次使用氧化膦 (H 8 -BINAPO) 配位 Ni-Al 双金属催化剂实现对映选择性 Ni 催化的脂肪族 C(sp 3 )-H 活化，产率高达 95%，ee 高达 95%。
• Effect of reactivity on virtual transition-state structure for the acylation stage of acetylcholinesterase-catalyzed hydrolysis of aryl esters and anilides
  作者：Scott A. Acheson、Paul N. Barlow、Gerald C. Lee、Michael L. Swanson、Daniel M. Quinn

  DOI：10.1021/ja00235a037

  日期：1987.1