(S)-diethyl 2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)-ethyl)malonate | 620960-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-diethyl 2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)-ethyl)malonate
• 英文别名: (S)-diethyl 2-[2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl]malonate；diethyl (S)-2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)malonate；diethyl 2-[(1S)-2-nitro-1-thiophen-2-ylethyl]propanedioate
• CAS: 620960-34-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₆S
• 分子量: 315.347
• InChiKey: KKUOFIAHIHDJBK-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-硝基乙烯基噻吩 、 丙二酸二乙酯 在 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 反应 24.0h， 以91%的产率得到(S)-diethyl 2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)-ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸二乙酯向硝基烯烃的无溶剂有机催化迈克尔加成反应：普瑞巴林和γ-硝基丁酸衍生物的实际合成

  摘要：

  描述了盐酸普瑞巴林1的高度对映选择性合成，具有良好的总收率（44％）和对映选择性（98％ee）。关键步骤是在无溶剂条件下使用硫脲2作为催化剂，对丙二酸二乙酯和硝基烯烃的当量进行不对称迈克尔加成。该反应可用于各种芳族和脂族取代的硝基烯烃，以良好至极好的收率（61-92％）和对映选择性（78-93％ee）提供相应的加合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.11.053

文献信息

• Organocatalyzed asymmetric Michael addition by an efficient bifunctional carbohydrate–thiourea hybrid with mechanistic DFT analysis
  作者：Chandra S. Azad、Imran A. Khan、Anudeep K. Narula

  DOI：10.1039/c6ob02158a

  日期：——

  core scaffold were synthesized and examined as catalysts for the asymmetric Michael addition reaction of aryl/alkyl trans-β-nitrostyrenes over cyclohexanone and other Michael donors having active methylene. Excellent enantioselectivities (<95%), diastereoselectivities (<99%), and yields (<99%) were attained under solvent free conditions using 10 mol% of 1d0. The obtained results were explained through

  合成了一系列以D-葡萄糖为核心骨架的硫脲基双功能有机催化剂，并研究了其作为芳基/烷基反式-β-硝基苯乙烯在环己酮和其他具有活性亚甲基的迈克尔供体上的不对称迈克尔加成反应的催化剂。在无溶剂条件下，使用10 mol％的1d 0可获得极好的对映选择性（<95％），非对映选择性（<99％）和产率（<99％）。通过使用B3LYP / 6-311G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）基本集的DFT计算来解释获得的结果。QM / MM计算揭示了在速率确定步骤中环己酮作为溶剂和反应物的作用，赋予了31.91 kcal mol -1 能量形成产品。
• Design and Development of Bioinspired Guanine-Based Organic Catalyst for Asymmetric Catalysis
  作者：Gal Suez、Victoria Bloch、Gennady Nisnevich、Mark Gandelman

  DOI：10.1002/ejoc.201200118

  日期：2012.4

  Design, preparation, and studies of a family of new organic catalysts are presented. The design of the catalysts is inspired by the ability of DNA nucleobases to develop precise and explicit hydrogen bonds. We have shown that this phenomenon can be used to create a useful organic catalyst that demonstrates a recognition pattern similar to those of common organic substrates. A selected bifunctional

  介绍了一系列新型有机催化剂的设计、制备和研究。催化剂的设计灵感来自于 DNA 核碱基发展精确和明确的氢键的能力。我们已经表明，这种现象可用于创建一种有用的有机催化剂，该催化剂显示出类似于常见有机底物的识别模式。基于鸟嘌呤结构的选定双功能催化剂已被证明可催化 1,3-二羰基化合物与各种硝基烯烃的共轭加成，从而以良好的产率和对映选择性提供产品。
• Chiral 2-Aminobenzimidazoles as Recoverable Organocatalysts for the Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes^†
  作者：Diana Almaşi、Diego A. Alonso、Enrique Gómez-Bengoa、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo9010552

  日期：2009.8.21

  ole organocatalysts promote the conjugate addition of a wide variety of 1,3-dicarbonyl compounds such as malonates, ketoesters, and 1,3-diketones to nitroolefins in the presence of TFA as cocatalyst in toluene as solvent at rt or 0 °C. The Michael adducts are obtained in high yield and enantioselectivity, using the chiral 2-aminobenzimidazole 7b as hydrogen-bond-mediated chiral organocatalyst. This

  手性反式-环己烷二胺-苯并咪唑有机催化剂在室温下以甲苯为溶剂，在TFA为助催化剂的情况下，促进多种1,3-二羰基化合物（如丙二酸酯，酮酸酯和1,3-二酮）与硝基烯烃的共轭加成反应。 0°C。使用手性2-氨基苯并咪唑7b可以高收率和对映选择性获得迈克尔加合物作为氢键介导的手性有机催化剂。可通过酸碱萃取后处理以94％的收率回收该催化剂。拟议的催化剂双功能布朗斯台德酸碱活化作用以及该过程的立体选择性的起源与DFT计算一致。根据这些计算，来自环己二胺键合的质子化叔胺激活了硝基烯烃，而苯并咪唑单元激活了1,3-二羰基亲核试剂。
• Organocatalytic enantioselective conjugate addition of nitromethane to alkylidenemalonates: asymmetric synthesis of pyrrolidine-3-carboxylic acid derivatives
  作者：Saumen Hajra、Sk Mohammad Aziz、Rajat Maji

  DOI：10.1039/c3ra42014k

  日期：——

  A highly enantioselective nitromethane addition to alkylidene malonates catalyzed by cinchona-alkaloid derived thiourea based organocatalyst has been developed that offers a new route to the synthesis of substituted pyrrolidine-3-carboxylic acid derivatives and 3-arylpyrrolidines/pyrrolidones.

  金鸡纳生物碱衍生的对亚烷基丙二酸酯的高对映选择性硝基甲烷 硫脲 已开发出基于有机碱的有机催化剂，它为合成取代的吡咯烷-3-羧酸衍生物和3-芳基吡咯烷/吡咯烷酮提供了一条新途径。
• High‐Pressure‐Mediated Thiourea‐Organocatalyzed Asymmetric Michael Addition to (Hetero)aromatic Nitroolefins: Prediction of Reaction Parameters by PCP‐SAFT Modelling
  作者：Thomas Weinbender、Michael Knierbein、Lukas Bittorf、Christoph Held、Riko Siewert、Sergey P. Verevkin、Gabriele Sadowski、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/cplu.202000364

  日期：2020.6

  Thiourea‐organocatalyzed Michael additions of diethyl malonate to various heteroaromatic nitroolefins (13 examples) have been studied under high‐pressure (up to 800 MPa) and ambient pressure conditions. High pressure was conducive to enhanced product yields by a factor of 2–12 at a given reaction time, high reaction rates (reaction times were decreased from 72–24 h down to 4–24 h) and high enantioselectivity

  在高压（最高800 MPa）和环境压力条件下，已经研究了硫脲有机催化的丙二酸二乙酯的迈克尔加成反应（13个实例）。在给定的反应时间下，高压有助于将产品收率提高2–12倍，反应速度高（反应时间从72–24 h降低至4–24 h）和高对映选择性。使用扰动链极性统计缔合流体理论（PCP-SAFT）来阐明溶剂使反应速率和收率最大化的影响，这首次使高静水压条件下的动力学曲线得以预测。