1-(2-chloroethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole hydrochloride | 1246960-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2-chloroethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole hydrochloride
• CAS: 1246960-02-0
• 化学式: C₁₂H₁₃ClN₂*ClH
• 分子量: 257.163
• InChiKey: ONRCGOWKYYYLFY-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-chloroethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole hydrochloride 在 sodiumsulfide nonahydrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以75%的产率得到bis[2-(3-methyl-5-phenyl-1-pyrazolyl)ethyl]sulfide
  参考文献：
  名称：

  Substituted tridentate pyrazolyl ligands for chromium and nickel-catalyzed ethylene oligomerization reactions: effect of auxiliary ligand on activity and selectivity

  摘要：

  两种基于三齿配体的新型铬(III)络合物[CrCl3(L)] (1a, L = 双[2-(3-苯基-1-吡唑基)乙基)]胺； 2a，L=双[2-(3-甲基-5-苯基-1-吡唑基)乙基]硫醚)已被制备并通过元素分析进行​​表征。用甲基铝氧烷 (MAO) 活化后，这些预催化剂在优化条件下表现出乙烯低聚的高周转频率 (TOF = 22.9-36.4×10³ mol C2H4 (mol CrIII)-1 h-1, [Cr] = 10.0 µmol, 80 ℃，20 bar 乙烯，MAO：Cr = 300，低聚时间 = 20 分钟），以高选择性 (67.71-73.47%) 生产 C4-C14+ 范围内的 α-烯烃。催化性能很大程度上受到配体环境的影响，特别是吡唑环3-和5-位的取代基。同时，使用镍络合物，例如 NiCl2{双[2-(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲基]苄胺} (3) 和 NiCl2{双[2-(3,5-二甲基-1-)吡唑基)乙基)]醚} (5) 在三苯基膦 (PPh3) 存在下进行的低聚反应中提供了高活性催化体系，其周转频率 (TOF) 从 36.4 到 154.2×10³ mol C2H4 (mol NiII)-1 h -1。这种辅助配体的存在对α-烯烃生产的选择性有很大的影响，显着减少了1-丁烯的量，同时增加了2-丁烯的馏分。尝试结晶镍络合物 3 得到四金属 [{(L)(μ3-Cl)NiCl}4] (4, L = 1-苯胺基甲基-3,5-二甲基吡唑)，通过 X 射线衍射分析对其进行表征。

  DOI：

  10.1590/s0103-50532010000700019
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole 在 氯化亚砜 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到1-(2-chloroethyl)-3-methyl-5-phenylpyrazole hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Substituted tridentate pyrazolyl ligands for chromium and nickel-catalyzed ethylene oligomerization reactions: effect of auxiliary ligand on activity and selectivity

  摘要：

  两种基于三齿配体的新型铬(III)络合物[CrCl3(L)] (1a, L = 双[2-(3-苯基-1-吡唑基)乙基)]胺； 2a，L=双[2-(3-甲基-5-苯基-1-吡唑基)乙基]硫醚)已被制备并通过元素分析进行​​表征。用甲基铝氧烷 (MAO) 活化后，这些预催化剂在优化条件下表现出乙烯低聚的高周转频率 (TOF = 22.9-36.4×10³ mol C2H4 (mol CrIII)-1 h-1, [Cr] = 10.0 µmol, 80 ℃，20 bar 乙烯，MAO：Cr = 300，低聚时间 = 20 分钟），以高选择性 (67.71-73.47%) 生产 C4-C14+ 范围内的 α-烯烃。催化性能很大程度上受到配体环境的影响，特别是吡唑环3-和5-位的取代基。同时，使用镍络合物，例如 NiCl2{双[2-(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲基]苄胺} (3) 和 NiCl2{双[2-(3,5-二甲基-1-)吡唑基)乙基)]醚} (5) 在三苯基膦 (PPh3) 存在下进行的低聚反应中提供了高活性催化体系，其周转频率 (TOF) 从 36.4 到 154.2×10³ mol C2H4 (mol NiII)-1 h -1。这种辅助配体的存在对α-烯烃生产的选择性有很大的影响，显着减少了1-丁烯的量，同时增加了2-丁烯的馏分。尝试结晶镍络合物 3 得到四金属 [{(L)(μ3-Cl)NiCl}4] (4, L = 1-苯胺基甲基-3,5-二甲基吡唑)，通过 X 射线衍射分析对其进行表征。

  DOI：

  10.1590/s0103-50532010000700019