2-tert-butyl-1,3-dihydro-isophosphindole 2-oxide | 104229-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2-tert-butyl-1,3-dihydro-isophosphindole 2-oxide
• 英文别名: 2-tert-butylisophosphindoline 2-oxide；1H-Isophosphindole, 2-(1,1-dimethylethyl)-2,3-dihydro-, 2-oxide；2-tert-butyl-1,3-dihydroisophosphindole 2-oxide
• CAS: 104229-83-6
• 化学式: C₁₂H₁₇OP
• 分子量: 208.24
• InChiKey: RQJLOJABWWNHBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-1,3-dihydro-isophosphindole 2-oxide 在 D-(+)-O,O'-dibenzoyltartaric acid 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-2,2'-di-tert-butyl-1,3,1',3'-tetrahydro-[1,1']biisophosphindolyl 2,2'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh 催化不对称氢化的实用 P-手性磷烷配体

  摘要：

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400690
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醇 在 ruthenium trichloride sodium periodate 、 氯化亚砜 、 TEA 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-tert-butyl-1,3-dihydro-isophosphindole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh 催化不对称氢化的实用 P-手性磷烷配体

  摘要：

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400690

文献信息

• P-chiral phospholanes and phosphocyclic compounds and their use in asymmetric catalytic reactions
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US20040229846A1

  公开（公告）日：2004-11-18

  Chiral ligands and metal complexes based on such chiral ligands useful in asymmetric catalysis are disclosed. The metal complexes according to the present invention are useful as catalysts in asymmetric reactions, such as, hydrogenation, hydride transfer, allylic alkylation, hydrosilylation, hydroboration, hydrovinylation, hydroformylation, olefin metathesis, hydrocarboxylation, isomerization, cyclopropanation, Diels-Alder reaction, Heck reaction, isomerization, Aldol reaction, Michael addition; epoxidation, kinetic resolution and [m+n] cycloaddition. Processes for the preparation of the ligands are also described.

  基于手性配体的手性配体和金属配合物用于不对称催化的应用被揭示。根据本发明的金属配合物可用作不对称反应中的催化剂，例如氢化、氢化物转移、烯丙基烷基化、氢硅化、氢硼化、氢乙烯基化、氢甲酰化、烯烃交换、羰基化、烯烃醚化、异构化、环丙烷化、Diels-Alder反应、Heck反应、醛缩反应、Michael加成；环氧化、动力学分辨和[m+n]环加成。还描述了配体的制备方法。
• 31P chemical shifts and31P—−13C coupling effects in the stereochemical analysis of benzo-7-phosphanorbornene derivatives
  作者：Louis D. Quin、F. Christian Bernhardt

  DOI：10.1002/mrc.1260231110

  日期：1985.11

  The first phosphines based on the benzo‐7‐phosphanorbornene system have been prepared and found to have extremely deshielded 31P nuclei. The phosphine with a P‐tert‐butyl group gives the most downfield value (δ +152.5) ever recorded for a tertiary phosphine. The lone‐pair orientation in phosphines controls the magnitude of 2J (PC) and 3J (PC), and these effects were used to determine stereochemical

  第一种基于苯并-7-磷化冰片烯系统的膦已被制备，并发现其具有极度去屏蔽的 31P 核。具有对叔丁基的膦给出了叔膦有史以来记录的最低场值 (δ +152.5)。膦中的孤对取向控制 2J (PC) 和 3J (PC) 的大小，这些效应用于确定膦的立体化学特征。这些化合物是由异膦吲哚氧化物与降冰片二烯的 Diels-Alder 加合物的 HSiCl3吡啶还原形成的。13C NMR 也用于确认这些氧化膦的归属。
• US7153809B2
  申请人：——

  公开号：US7153809B2

  公开（公告）日：2006-12-26
• US7169953B2
  申请人：——

  公开号：US7169953B2

  公开（公告）日：2007-01-30
• [EN] P-CHIRAL PHOSPHOLANES AND PHOSPHOCYCLIC COMPOUNDS AND THEIR USE IN ASYMMETRIC CATALYTIC REACTIONS<br/>[FR] PHOSPHOLANES P-CHIRAUX ET COMPOSES PHOSPHOCYCLIQUES, ET LEUR UTILISATION DANS DES REACTIONS CATALYTIQUES ASYMETRIQUES
  申请人：PENN STATE RES FOUND

  公开号：WO2005117907A2

  公开（公告）日：2005-12-15

  Chiral ligands and metal complexes based on such chiral ligands useful in asymmetric catalysis are disclosed. The metal complexes according to the present invention are useful as catalysts in asymmetric reactions, such as, hydrogenation, hydride transfer, allylic alkylation, hydrosilylation, hydroboration, hydrovinylation, hydroformylation, olefin metathesis, hydrocarboxylation, isomerization, cyclopropanation, Diels-Alder reaction, Heck reaction, isomerization, Aldol reaction, Michael addition; epoxidation, kinetic resolution and [m+n] cycloaddition. Processes for the preparation of the ligands are also described.