4-氨基-3-碘苯甲酸 | 2122-63-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氨基-3-碘苯甲酸
• 中文别名: 4-氨基-2-碘苯甲酸
• 英文名称: 4-amino-3-iodobenzoic acid
• CAS: 2122-63-6
• 化学式: C₇H₆INO₂
• 分子量: 263.035
• InChiKey: FPLDDZRJTOXFCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  206.0 to 210.0 °C
• 沸点：
  390.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  63.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2922499990
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

应用

4-氨基-3-碘苯甲酸是一种重要的苯甲酸衍生物，广泛用作合成噻唑啉酮、苯并嗪唑酮衍生物等染料的关键中间体。它还被用于合成活性染料、偶氮染料、多种香料、各种酯类以及紫外吸收剂等多种化学品。

制备

以对氨基苯甲酸乙酯和碘化钾为原料，采用次氯酸钠作为氧化剂，在加热条件下可以合成4-氨基-3-碘苯甲酸乙酯。研究发现，温度控制在30℃、对羟基苯甲酸乙酯用量为0.01mol、碘化钾用量为0.01mol、氧化剂用量为0.02mol，反应时间设定为2小时，在5mL水和15mL无水乙醇作溶剂的情况下，4-氨基-3-碘苯甲酸乙酯的最高产率可达90.2%。此方法对环境友好，绿色环保。

随后，在反应瓶中依次加入4-氨基-3-碘苯甲酸乙酯、氢氧化锂溶液和甲醇，于30℃下搅拌反应6小时。旋除溶剂后，用稀盐酸调节pH值至3~5，并使用二氯甲烷(2×50 mL)进行萃取。合并萃取液并浓缩后，通过硅胶柱层析纯化（洗脱剂：V（二氯甲烷）: V(甲醇)=15:1），最终得到4-氨基-3-碘苯甲酸。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氨基-3-碘苯甲酸 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 57.5h， 生成 6-(4-(4-(3',6'-bis(diethylamino)-3-oxospiro[isoindoline-1,9'-xanthen]-2-yl)-3-ethynylbenzoyl)piperazin-1-yl)-2-(2-(dimethylamino)ethyl)-1H-benzo[de]isoquinoline-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Ground-State Elevation Approach To Suppress Side Reactions in Gold-Sensing Systems Based on Alkyne Activation

  摘要：

  A novel approach to suppress the side reactions observed in the reaction-based gold-sensing systems based on the alkyne activation is disclosed. By elevating steric strain around the reaction site, the gold ion promoted ring-opening process in rhodamine-lactam probes is significantly accelerated, which also leads to suppression of those possible side reactions. As a result, the probes show very high sensitivity in addition to excellent selectivity toward gold species. Furthermore, bioimaging of gold species in live cells was demonstrated with a FRET version.

  DOI：

  10.1021/ol5001389
• 作为产物：
  描述：

  对氨基苯甲酸 在 碘 作用下， 以 水 为溶剂， 以88 %的产率得到4-氨基-3-碘苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  使用新型路易斯碱加合物 (LBA) [DBBUR]+Br− 和 [DBUI]+I− 作为绿色试剂，在水中对苯酚和苯胺进行温度调节的高度区域选择性单卤化和二卤化：一种简单的方法

  摘要：

  在此，报道了使用易于获得且高度稳定的路易斯碱加合物（LBA）对水中苯酚和苯胺进行操作简单的温度依赖性区域选择性卤化。这些新发现的LBA [DBUBr] + Br -和[DBUI] + I -与多种底物相容，可进行区域选择性溴化和碘化，具有优异的产率（高达95%），并且只需通过过滤和分离即可直接分离产物。无需柱色谱纯化即可表征。有机碱 DBU 被回收并重新用于制备相应的 LBA，而活性没有显着损失。进一步的卤化是化学选择性和核选择性的，并且以非常好的E因子进行。苯胺和苯酚对于单卤化的互补区域选择性（邻位优于对位）是该方法的独特特征。

  DOI：

  10.1039/d3nj03370h

文献信息

• Iodoaminopotentidine and related compounds: a new class of ligands with high affinity and selectivity for the histamine H2 receptor
  作者：Juergen Hirschfeld、Armin Buschauer、Sigurd Elz、Walter Schunack、Martial Ruat、Elisabeth Traiffort、Jean Charles Schwartz

  DOI：10.1021/jm00090a013

  日期：1992.6

  The synthesis and biological evaluation of a new class of histamine H2 antagonists with N-cyano-N'-[omega-[3-(1-piperidinylmethyl)phenoxy] alkyl]guanidine partial structure are described as part of an extensive research program to find model compounds for the development of new radioligands with high H2 affinity and specific activity. High receptor affinity is achieved by an additional (substituted)

  描述了一种新型的具有N-氰基-N'-[ω-[3-（1-（哌啶基甲基）苯氧基]烷基]胍部分结构的组胺H2拮抗剂的合成和生物学评估，作为广泛研究计划的一部分，以寻找用于开发具有高H2亲和力和比活性的新型放射性配体的模型化合物。高的受体亲和力是通过一个附加的（取代的）芳环实现的，该芳环通过碳链间隔基和一个胺，羧酰胺，酯或磺酰胺键（“极性基团”）与第三胍N连接。在针对豚鼠心房和回肠以及大鼠主动脉和尾动脉的H2拮抗活性和其他药理作用（例如H1抗组胺药，抗毒蕈碱，抗肾上腺素（α1，β1），5-HT2阻断活性）的功能研究中，该化合物被证明是高效和选择性的组胺H2受体拮抗剂。H2拮抗活性主要取决于N'-烷基链（链A）和N“-间隔基（链B）的长度。具有C3链A和C2链B的化合物最有效。一类物质，即羧酰胺系列，在芳香环上具有广泛的取代基，其中包括碘，氨基和叠氮基，这些化合物在分离的豚鼠右心房中的效能比西咪替丁
• Extending helicity—capturing the helical character of longer ortho-phenylene ethynylene oligomers
  作者：Ticora V. Jones、Morris M. Slutsky、Gregory N. Tew

  DOI：10.1039/b714237b

  日期：——

  New ortho-phenylene ethynylene oligomers are shown to fold into helices of up to two full turns. Evidence of folding is shown by both 1D NMR, where π–π stacking is explored through both solvent and temperature titrations, as well as by 2D ROESY NMR which confirmed folding but also showed the dynamic nature of these helices through the flipping of the terminal TMS group into and out of a hydrophobic pocket created when the helix forms.

  新型邻苯撑乙炔低聚物被证明能够卷曲成最多两整圈的螺旋结构。卷曲的证据既来自一维核磁共振（1D NMR）研究，通过溶剂和温度滴定探究了π-π堆积现象，也来自二维旋转回波增强重聚焦（ROESY）核磁共振研究，后者确认了卷曲的存在，并通过末端三甲基硅烷（TMS）基团进出由螺旋形成时产生的疏水性口袋的过程，揭示了这些螺旋结构的动态性质。
• KI-VO(acac)₂-H₂O₂-AcOH, A New Iodinating System for Selective Iodination at C-5 Position of Activated Pyrimidinediones: A Combined Experimental and Density Functional Study
  作者：Lakhinath Saikia、Dhrubajyoti Talukdar、Ramesh C. Deka、Ashim J. Thakur

  DOI：10.1002/jhet.1575

  日期：2013.7

  KI‐VO(acac)2‐H2O2 in aqueous ethanolic medium with acetic acid as additive has been found to iodinate pyrimidinediones and aromatic amines. The methodology is mild, efficient, and environmentally benign. Density functional theory‐based reactivity parameters support the experimentally observed reactivity of pyrimidinedione derivatives.

  已发现在含水乙醇介质中以乙酸为添加剂的KI-VO（acac）2 -H 2 O 2可碘化嘧啶二酮和芳族胺。该方法是温和的，有效的且对环境无害的。基于密度泛函理论的反应性参数支持嘧啶二酮衍生物的实验观察到的反应性。
• Convenient and Efficient Method for the Iodination of Aromatic Amines by Pyridinium Iodochloride
  作者：Sandeep V. Khansole、Subhash B. Junne、Mudassar A. Sayyed、Yeshwant B. Vibhute

  DOI：10.1080/00397910801989659

  日期：2008.5

  Abstract A simple and efficient method for the iodination of aromatic amines using pyridinium iodochloride (PyICl) in methanol as solvent is reported. Mild reaction conditions, short reaction time, and good to excellent yields of the product are the noteworthy advantages of the method. Pyridinium iodochloride is an efficient solid iodinating reagent and can be handled safely.

  摘要 报道了一种以碘氯化吡啶鎓（PyICl）为溶剂，对芳香胺进行碘化的简单有效方法。该方法的显着优点是反应条件温和、反应时间短、产物收率高。碘氯化吡啶是一种高效的固体碘化试剂，可以安全处理。
• Solid-phase synthesis of heterocycles via palladium-catalyzed annulation
  作者：Yao Wang、Tai-Nang Huang

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02337-5

  日期：1998.12

  Solid-phase linked o-iodoanilines (4) and o-iodophenol (9) reacted with 1,3- and 1,4-dienes in the presence of palladium acetate to generate highly substituted indolines, tetrahydroquinolines, hydrobenzofurans and hydrobenzopyrans, which provided an efficient way for making heterocyclic molecule libraries.

  在乙酸钯存在下，固相连接的邻碘苯胺（4）和邻碘苯酚（9）与1，3-和1，4-二烯反应生成高度取代的二氢吲哚，四氢喹啉，氢苯并呋喃和氢苯并吡喃。制备杂环分子文库的有效方法。