N-(allyloxycarbonyl)-L-valinyl-L-asparaginyl-L-valine tert-butyl ester | 848047-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(allyloxycarbonyl)-L-valinyl-L-asparaginyl-L-valine tert-butyl ester
• 英文别名: Alloc-Val-Asn-Val-OtBu；tert-butyl (2S)-2-[[(2S)-4-amino-2-[[(2S)-3-methyl-2-(prop-2-enoxycarbonylamino)butanoyl]amino]-4-oxobutanoyl]amino]-3-methylbutanoate
• CAS: 848047-84-7
• 化学式: C₂₂H₃₈N₄O₇
• 分子量: 470.566
• InChiKey: NMAZBRFRLNOLLV-XIRDDKMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  166
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-三邻苄基半乳醛 、 N-(allyloxycarbonyl)-L-valinyl-L-asparaginyl-L-valine tert-butyl ester 在 2-chloro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-phenanthro[9,10-d]imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以63%的产率得到N-(allyloxycarbonyl)-L-valinyl-N-(2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-L-asparaginyl-L-valine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过不易溶剂化的2-卤代氮鎓盐催化，将酰胺直接加到乙二醇中。

  摘要：

  亲核试剂与糖的直接2-脱氧糖基化会导致生物学上和药理上重要的2-deoxysugar化合物。尽管已经很好地开发了羟基和磺酰胺基团的直接加成，但是迄今为止尚未报道酰胺基团的直接2-脱氧糖基化。在这里，我们显示了使用新设计的布朗斯台德酸催化剂在温和条件下的酰胺基团的直接直接2-脱氧糖基化。通过机理研究，我们发现酰胺基团可以抑制酸催化剂，并且该抑制作用使得2-脱氧糖基化反应变得困难。扩散排序的二维NMR光谱分析表明，与其他酸催化剂相比，2-氯偶氮盐催化剂不太可能与酰胺形成聚集体。氯原子和催化剂的扩展π骨架对这一现象起着至关重要的作用。酰胺抑制作用的这种相对不敏感性比酸度的强度更负责催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201907129
• 作为产物：
  描述：

  N-(benzyloxycarbonyl)-L-asparaginyl-L-valine tert-butyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-(allyloxycarbonyl)-L-valinyl-L-asparaginyl-L-valine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Efficient Stereoselective Synthesis of γ-N-Glycosyl Asparagines by N-Glycosylation of Primary Amide Groups

  摘要：

  The efficient and elegant synthesis of N-glycosides by N-glycosylation of asparagine-containing peptides is described. Glycosylation of primary amides with glycosyl N-phenyltrifluoroimidates in the presence of a catalytic amount of TMSOTf in nitromethane smoothly proceeded to provide the corresponding N-glycosyl amino acids in excellent yields. This coupling method was adaptable to the coupling of various glycosyl donors with amino acids and peptides.

  DOI：

  10.1021/ja0450298

文献信息

• Direct <i>N</i> -Glycofunctionalization of Amides with Glycosyl Trichloroacetimidate by Thiourea/Halogen Bond Donor Co-Catalysis
  作者：Yusuke Kobayashi、Yuya Nakatsuji、Shanji Li、Seiji Tsuzuki、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.201712726

  日期：2018.3.26

  Using a halogen bond (XB) donor and Schreiner's thiourea as cooperative catalysts, various amides, including the asparagine residues of several peptides, were directly coupled with glycosyl trichloroacetimidates to give unique N‐acylorthoamides in good yields. Synthetic applications of N‐acylorthoamides, including rearrangement to the corresponding β‐N‐glycoside, were also demonstrated.

  使用卤素键（XB）供体和Schreiner的硫脲作为协同催化剂，将各种酰胺（包括几种肽的天冬酰胺残基）直接与糖基三氯乙酰亚氨酸酯偶联，以高收率得到独特的N-酰基邻酰胺。还展示了N-酰基邻酰胺的合成应用，包括重排至相应的β-N-糖苷。
• <i>ortho</i>-Methoxycarbonylethynylphenyl Thioglycosides (MCEPTs): Versatile Glycosyl Donors Enabled by Electron-Withdrawing Substituents and Catalyzed by Gold(I) or Cu(II) Complexes
  作者：Hui Liu、Zhi-Fen Liang、Han-Jian Liu、Jin-Xi Liao、Li-Jun Zhong、Yuan-Hong Tu、Qing-Ju Zhang、Bin Xiong、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/jacs.2c13018

  日期：2023.2.15

  glycoside donors, a novel glycosylation protocol featuring mild and catalytic promotion conditions with Au(I) or Cu(II) complexes, expanded substrate scope encompassing challenging donors and acceptors and clinically used pharmaceuticals, and versatility in various strategies for highly efficient synthesis of glycosides has been established. The practicality of the MCEPT glycosylation protocol was fully exhibited

  使用易于获取且易于操作的试剂，可以高效地制备货架稳定的邻甲氧基羰基乙炔基苯基硫糖苷。基于这些 MCEPT 糖苷供体，一种新的糖基化方案具有 Au(I) 或 Cu(II) 复合物的温和催化促进条件，扩展的底物范围包括具有挑战性的供体和受体以及临床使用的药物，以及各种高效策略的多功能性糖苷的合成已经建立。鲍曼不动杆菌表面多糖亚基的高效和可扩展合成充分展示了 MCEPT 糖基化方案的实用性通过潜在-主动、试剂控制的发散正交一锅法和正交一锅法策略。通过控制反应系统地研究了潜在的反应机制，从而分离和表征了 MCEPT 糖基化中的重要催化剂种类，即苯并噻吩-3-基-金 (I) 络合物。基于从对照反应和导致糖基化方案建立的研究中获得的结果，提出了一种操作机制，并揭示了重要催化剂物种反应性对金属催化的含炔供体参与的糖基化结果的影响。此外， C-糖基化副产物形成的机制-（取代的）乙炔基苯基硫糖苷供体与供电子取代基也被照亮。