(2S,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate | 199540-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate
• 英文别名: methyl (E,2S)-2-acetamidohex-4-enoate
• CAS: 199540-03-9
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: BKYLYIUURCUCFO-ZJELKQJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 (2S,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate 在 dirhodium tetraacetate 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (2R)-methyl N-acetyl-5-methyl-5,6-didehydropipecolate 、 methyl (2S)-N-acetyl-5-methyl-5,6-didehydropipecolate 、 methyl (2S)-N-acetyl-4-ethyl-4,5-didehydroprolinate
  参考文献：
  名称：

  A highly enantioselective synthesis of cyclic α-amino acids involving a one-pot, single catalyst, tandem hydrogenation–hydroformylation sequenceElectronic supplementary information (ESI) available: experimental information. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b200374k/

  摘要：

  通过使用Rh(I)-DuPHOS催化剂，采用一次性反应体系实现的串联对映选择性氢化，随后进行水合羰基化-环化序列，可以获得环状α-氨基酸，其光学纯度（ee）超过95%。该过程是通过前手性二烯酰胺酯与H2的连续反应，随后与H2/CO反应完成的。

  DOI：

  10.1039/b200374k
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-acetyl-2-methoxyglycinate 在 {(1,5-cyclooctadiene)Rh(1,2-bis((2R,5R)-2,5-diethylphospholano)benzene)}triflate 1,1,2,3-四甲基胍 、 氢气 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、620.54 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (2S,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids

  摘要：

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。

  DOI：

  10.1039/b209087m

文献信息

• Conotoxin analogues and methods for synthesis of intramolecular dicarba bridge-containing peptides
  申请人：Robinson Andrea

  公开号：US20070197429A1

  公开（公告）日：2007-08-23

  According to the present invention, there is provided a range of new conotoxin derivatives and methods for synthesizing these analogues and other intramolecular dicarba bridge-containing peptides, including dicarba-disulfide bridge-containing peptides.

  根据本发明，提供了一系列新的芋螺毒素衍生物以及合成这些类似物和其他含内分子二碳桥肽的方法，包括含二碳-二硫桥肽。
• Highly Regio- and Enantioselective Catalytic Hydrogenation of Enamides in Conjugated Diene Systems:  Synthesis and Application of γ,δ-Unsaturated Amino Acids
  作者：Mark J. Burk、John G. Allen、William F. Kiesman

  DOI：10.1021/ja9731074

  日期：1998.2.1

  efficient method has been found for the catalytic asymmetric hydrogenation of conjugated α,γ-dienamide esters using the Et-DuPHOS-Rh catalyst system. α,γ-Dienamide ester substrates were prepared via the Suzuki cross-coupling reaction and the Horner−Emmons olefination. Full conversion to the corresponding γ,δ-unsaturated amino acids with very high regio- and enantioselectivity was achieved after short reaction

  已发现使用 Et-DuPHOS-Rh 催化剂体系催化共轭 α,γ-二烯酰胺酯不对称氢化的极其有效的方法。α,γ-二烯酰胺酯底物通过铃木交叉偶联反应和霍纳-埃蒙斯烯化反应制备。在很短的反应时间后，以非常高的区域选择性和对映选择性完全转化为相应的 γ,δ-不饱和氨基酸。这种新方法被应用于从前手性二烯酰胺酯合成天然产物bulgecinine。
• Methods for the synthesis of two or more dicarba bridges in organic compounds
  申请人：Robinson Andrea

  公开号：US20070197771A1

  公开（公告）日：2007-08-23

  Described herein are methods for forming two or more dicarba bridges, as well as new compounds containing dicarba bridges.

  本文描述了形成两个或更多二碳桥的方法，以及包含二碳桥的新化合物。
• Cyclic α-Amino Acids via Enantioselective Metal-Catalyzed Cascade Reactions of Dienamides in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Euneace Teoh、W. Roy Jackson、Andrea J. Robinson

  DOI：10.1071/ch04219

  日期：——

  Highly enantioselective conversion of dienamides into cyclic α-amino acids can be achieved by a single-pot, tandem hydrogenation–hydroformylation–cyclization–elimination sequence using a single catalyst and supercritical carbon dioxide (scCO2) as the reaction solvent at total pressures significantly lower than those previously reported for related hydrogenation and hydroformylation reactions.

  使用单一催化剂和超临界二氧化碳（scCO2）作为反应溶剂，通过单锅串联加氢-氢化-甲酰化-环化-消除反应序列，可实现二烯酰胺到环α-氨基酸的高对映选择性转化，其总压明显低于之前报道的相关加氢和氢化甲酰化反应的总压。
• Methods for the Synthesis of Dicarba Bridges in Organic Compounds
  申请人：Robinson Andrea Jane

  公开号：US20100036089A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The present invention relates to methods for forming dicarba bridges in organic compounds. This involves the use of a pair of complementary metathesisable groups on the organic compound, and subjecting the compound to cross-metathesis under microwave radiation conditions. In an alternative, the compounds contain a turn-inducing group between the pair of cross-metathesisable groups to facilitate the cross-metathesis.

  本发明涉及有机化合物中形成二碳桥的方法。这涉及在有机化合物上使用一对互补的可交换基团，并在微波辐射条件下使化合物经历交叉重合反应。或者，化合物在一对交叉重合基团之间含有一个转向诱导基团，以促进交叉重合反应。