(2R,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate | 199540-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate
• 英文别名: (R,E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate；methyl (E,2R)-2-acetamidohex-4-enoate
• CAS: 199540-02-8
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: BKYLYIUURCUCFO-WTSVBCDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate 在 dirhodium tetraacetate 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 、 苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (2R)-methyl N-acetyl-4-ethyl-4,5-didehydroprolinate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids

  摘要：

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。

  DOI：

  10.1039/b209087m
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-acetyl-2-methoxyglycinate 在 {(1,5-cyclooctadiene)Rh(1,2-bis((2R,5R)-2,5-diethylphospholano)benzene)}triflate 1,1,2,3-四甲基胍 、 氢气 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、620.54 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (2R,4E)-methyl 2-acetamidohex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids

  摘要：

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。

  DOI：

  10.1039/b209087m

文献信息

• Highly Regio- and Enantioselective Synthesis of γ,δ-Unsaturated Amido Esters by Catalytic Hydrogenation of Conjugated Enamides
  作者：Min Gao、Jing-jing Meng、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201410213

  日期：2015.2.2

  An efficient and highly regio‐ and enantioselective catalytic asymmetric hydrogenation of α,γ‐dienamido esters to γ,δ‐unsaturated amido esters has been achieved using Rh/TangPhos as the catalyst. A series of γ,δ‐unsaturated amido acids were furnished in excellent yields with up to 99 % ee. This effective methodology was applied in the asymmetric synthesis of key intermediate of Ramipril, an ACE inhibitor

  使用Rh / TangPhos作为催化剂，可以实现高效的，高区域和对映选择性的α，γ-二酰胺基酯催化不对称加氢成γ，δ-不饱和酰胺基酯。提供了一系列γ，δ-不饱和酰胺酸，收率高达99％ee，产率极高。该有效方法应用于ACE抑制剂雷米普利的关键中间体的不对称合成。
• Highly Regio- and Enantioselective Catalytic Hydrogenation of Enamides in Conjugated Diene Systems:  Synthesis and Application of γ,δ-Unsaturated Amino Acids
  作者：Mark J. Burk、John G. Allen、William F. Kiesman

  DOI：10.1021/ja9731074

  日期：1998.2.1

  efficient method has been found for the catalytic asymmetric hydrogenation of conjugated α,γ-dienamide esters using the Et-DuPHOS-Rh catalyst system. α,γ-Dienamide ester substrates were prepared via the Suzuki cross-coupling reaction and the Horner−Emmons olefination. Full conversion to the corresponding γ,δ-unsaturated amino acids with very high regio- and enantioselectivity was achieved after short reaction

  已发现使用 Et-DuPHOS-Rh 催化剂体系催化共轭 α,γ-二烯酰胺酯不对称氢化的极其有效的方法。α,γ-二烯酰胺酯底物通过铃木交叉偶联反应和霍纳-埃蒙斯烯化反应制备。在很短的反应时间后，以非常高的区域选择性和对映选择性完全转化为相应的 γ,δ-不饱和氨基酸。这种新方法被应用于从前手性二烯酰胺酯合成天然产物bulgecinine。
• [EN] METHODS FOR THE SYNTHESIS OF ALKYNE-CONTAINING DICARBA BRIDGES IN PEPTIDES<br/>[FR] PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE DE PONTS DICARBA CONTENANT DES ALCYNES DANS DES PEPTIDES
  申请人：UNIV MONASH

  公开号：WO2011146974A1

  公开（公告）日：2011-12-01

  The present invention relates to methods for forming alkyne-containing dicarba bridges in peptides or between amino acids. This involves the use of a pair of complementary alkyne-containing metathesisable groups on the peptide(s) or amino acids, and subjecting the compound(s) to alkyne-metathesis. The alkyne-containing dicarba bridge may also be subjected to selective semi-hydrogenation, either directly or indirectly, to result in the formation of a product which is enriched in either the cis- or trans-alkene isomer.