dimethyl 2-(3-bromoprop-2-yn-1-yl)malonate | 1092400-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-bromoprop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-bromoprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1092400-65-1
• 化学式: C₈H₉BrO₄
• 分子量: 249.061
• InChiKey: WFATYRIQBCVTMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.514±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-bromoprop-2-yn-1-yl)malonate 在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  活性复分解和金属向聚合从多炔中得到共轭多烯：如何为聚合物设计特定序列的级联

  摘要：

  在结合实验和计算研究的基础上，开发了一种通过级联复分解和各种多炔的金属向 (M&M) 聚合制备全共轭多烯的新方法。DFT 计算阐明了金属 1,3-转变的详细机制，这是 M&M 聚合的关键过程。发现稳定金属环丁二烯过渡态的 α,β-(C,C,C)-前驱相互作用对于具有优异特异性的成功聚合至关重要。四炔单体显示的聚合效率受其取代基的空间需求控制，更复杂的己炔单体可以成功聚合，通过一系列分子内复分解和金属向位移级联反应获得高度共轭的多烯。此外，活性聚合导致合成由完全共轭多烯主链组成的嵌段共聚物。戊炔单体的实施通过连续的金属向 1,3-位移提供了具有连续 CC 三键的多烯炔。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。三班制。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。三班制。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10269
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到dimethyl 2-(3-bromoprop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔的顺式选择性单裂解骨架重排揭示了金属催化的环异构化过程中中间体的多方面特征。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803269

文献信息

• Reductive Decarboxylative Alkynylation of <i>N</i> ‐Hydroxyphthalimide Esters with Bromoalkynes
  作者：Liangbin Huang、Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1002/anie.201706781

  日期：2017.9.18

  A new method for the synthesis of terminal and internal alkynes from the nickel‐catalyzed decarboxylative coupling of N‐hydroxyphthalimide esters and bromoalkynes is presented. This reductive cross‐electrophile coupling is the first to use a C(sp)−X electrophile, and appears to proceed via an alkynylnickel intermediate. The internal alkyne products are obtained in yields of 41–95 % without the need

  提出了一种通过镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和溴代炔的脱羧偶联合成末端和内部炔烃的新方法。这种还原性交叉亲电试剂偶联首次使用 C(sp)−X 亲电试剂，并且似乎是通过炔基镍中间体进行的。无需光催化剂、光或强氧化剂即可获得内部炔烃产物，收率为 41-95%。该反应显示出广泛的羧酸和炔烃偶联伙伴，并且可以耐受一系列官能团，包括氨基甲酸酯NH、卤素、腈、烯烃、酮和酯部分。机理研究表明，该过程不涉及炔基锰试剂，而是通过镍介导的键形成进行。
• Halogen‐Atom Transfer Enabled Catalytic Enantioselective Coupling to Chiral Trifluoromethylated Alkynes via Dual Nickel and Photocatalysis
  作者：Shanya Lu、Zihao Hu、Dong Wang、Tao XU

  DOI：10.1002/anie.202406064

  日期：2024.7.8

  novel catalytic enantioselective protocol generating chiral trifluoromethylated alkynes with high yields and selectivities has been established. It uses a cooperative photoredox and nickel catalysis system, and expands the nickel-catalysed asymmetric reductive cross-coupling of organohalides from the traditional single-electron transfer to halogen-atom transfer.

  以卤素原子转移作为有效工具，建立了一种新型催化对映选择性方案，可以高产率和选择性地生成手性三氟甲基化炔烃。它采用协同光氧化还原和镍催化体系，将镍催化的有机卤化物不对称还原交叉偶联从传统的单电子转移扩展到卤素原子转移。