(2S,3R,4R,5S)-4,5-bis(acetyloxy)-6-bromo-2-methyloxan-3-yl acetate | 80483-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4R,5S)-4,5-bis(acetyloxy)-6-bromo-2-methyloxan-3-yl acetate
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S)-4,5-diacetyloxy-6-bromo-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 80483-13-2
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₇
• 分子量: 353.167
• InChiKey: XUZQAPSYNYIKSR-PFFKSSDRSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5S)-4,5-bis(acetyloxy)-6-bromo-2-methyloxan-3-yl acetate 在 calcium sulfate 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 silver perchlorate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 2-(Trimethylsilyl)ethyl 2-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-β-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-，3-和4-脱氧-L-岩藻糖的甲基硫代糖苷的合成。

  摘要：

  已经制备了2-，3-和4-脱氧-L-富马来糖的甲基硫代糖苷衍生物作为糖基供体，用于合成含有修饰的α-L-富马来糖残基的唾液酸Le（x）神经节苷脂类似物。由L-岩藻糖分八步制备的2，（三甲基甲硅烷基）乙基3,4-二-O-苯甲酰基-2-O-（苯氧基）硫代羰基-β-L-呋喃果糖苷的还原脱硫酰化反应，得到2-脱氧化合物其通过选择性除去2-（三甲基甲硅烷基）乙基，随后的乙酰化以及1-乙酰氧基被甲硫基取代而转化为甲基3,4-二-O-苯甲酰基-2,6-二脱氧- 1-硫代-α，β-L-lyxo-己吡喃糖苷（11）。由未取代的糖苷经四个步骤制得的2-（三甲基甲硅烷基）乙基2,4-二-O-苯甲酰基-3-O-（苯氧基）硫代羰基-β-L-呋喃果糖苷和2-（三甲基甲硅烷基）乙基2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84107-1
• 作为产物：
  描述：

  L-fucose tetraacetate 生成 (2S,3R,4R,5S)-4,5-bis(acetyloxy)-6-bromo-2-methyloxan-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Saccharide derivatives and processes for their manufacture

  摘要：

  本发明描述了通过桥接成员连接到头孢菌素衍生物的单糖和双糖衍生物的制备方法。公式I如下：##STR1##在公式中，R.sup.1代表(a)醛基己糖基，(b)在4-或6-位与D-醛基己糖基糖苷化的D-醛基己糖基，(c)醛基戊糖基，(d)6-去氧醛基己糖基或(e)2-乙酰氨基-2-脱氧-D-醛基己糖基，上述(a)至(e)中存在的自由羟基可以被过乙酰化，X代表氧或硫，Y代表碳原子数为1至3的非末端亚甲基可以被氧、羰基亚胺或羰氧基替代的长度为10的烷基，R.sup.2代表氢、羧基、低碳基氧羰基、苄氧基羰基或氨基甲酰基，R.sup.3代表氢，R.sup.4代表1,2-二羟乙基、2-羟乙基或羟甲基基团，其中至少一个羟基被未取代的脂肪族C.sub.10-24-羧酸酯化，如果存在另一个羟基，则该羟基是自由的或被脂肪族C.sub.2-24-羧酸酯化，或者R.sup.3和R.sup.4各代表一个羟甲基基团，该基团被未取代的脂肪族C.sub.10-24-羧酸酯化。这些化合物可以用作药物，例如用于预防和治疗病毒感染。

  公开号：

  US04873322A1

文献信息

• Total Synthesis of Tri‐, Hexa‐ and Heptasaccharidic Substructures of the O‐Polysaccharide of <i>Providencia rustigianii</i> O34
  作者：Somayeh Ahadi、Shahid I. Awan、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.202000496

  日期：2020.5.15

  A general and efficient strategy for synthesis of tri-, hexa- and heptasaccharidic substructures of the lipopolysaccharide of Providencia rustigianii O34 is described. For the heptasaccharide seven different building blocks were employed. Special features of the structures are an α-linked galactosamine and the two embedded α-fucose units, which are either branched at positions-3 and -4 or further linked

  描述了一种通用且有效的策略，用于合成锈锈菌O34的脂多糖的三糖，六糖和七糖亚结构。对于七糖，采用了七个不同的结构单元。该结构的特殊特征是一个α-连接的半乳​​糖胺和两个嵌入的α-岩藻糖单元，它们在3和-4位分支或在其2位进一步连接。收敛策略集中在[4 + 3]，[3 + 4]和[4 + 2 + 1]耦合上。[4 + 3]和[3 + 4]耦合策略失败，而[4 + 2 + 1]策略成功。作为单糖结构单元，使用了三氯乙酰亚胺酸酯和磷酸盐。通过桦木反应实现了完全保护的结构的整体脱保护。
• Reliable Synthesis of Various Nucleoside Diphosphate Glycopyranoses
  作者：Saskia Wolf、Tanja Zismann、Nathalie Lunau、Chris Meier

  DOI：10.1002/chem.200900572

  日期：2009.8.3

  A reliable and high yielding synthetic pathway for the synthesis of the biologically highly important class of nucleoside diphosphate sugars (NDP‐sugars) was developed by using various cycloSal‐nucleotides 1 and 9 as active ester building blocks. The reaction with anomerically pure pyranosyl‐1‐phosphates 2 led to the target NDP‐sugars 20–45 in a nucleophilic displacement reaction, which cleaves the

  通过使用各种环Sal-核苷酸1和9作为活性酯结构单元，开发了一种可靠且高产的合成途径，用于合成生物学上非常重要的一类核苷二磷酸糖（NDP-糖）。与端基异构体纯的吡喃糖基-1-磷酸的反应2导致目标NDP-糖20 - 45在亲核取代反应，其切割的环在端基异构体纯的形式萨尔部分。作为核苷，可使用胞苷，尿苷，胸苷，腺苷，2'-脱氧鸟苷和2'，3'-二脱氧-2'，3'-二脱氢胸苷，而D-葡萄糖，D的磷酸盐引入了半乳糖，D-甘露糖，D - N-氨基葡萄糖，D - N-半乳糖胺，D-岩藻糖，L-岩藻糖以及6-脱氧-D-果糖。
• Synthesis and biological evaluation of 3β-O-neoglycosides of caudatin and its analogues as potential anticancer agents
  作者：Xiao-San Li、Tang-Ji Chen、Zhi-Peng Xu、Juan Long、Miao-Ying He、He-Hui Zhan、Hai-Cai Zhuang、Qi-Lin Wang、Li Liu、Xue-Mei Yang、Jin-Shan Tang

  DOI：10.1016/j.bmc.2021.116581

  日期：2022.1

  In order to study the structure–activity relationship (SAR) of C21-steroidal glycosides toward human cancer cell lines and explore more potential anticancer agents, a series of 3β-O-neoglycosides of caudatin and its analogues were synthesized. The results revealed that most of peracetylated 3β-O-monoglycosides demonstrated moderate to significant antiproliferative activities against four human cancer

  为研究C 21 -甾体苷对人癌细胞系的构效关系（SAR），探索更多潜在的抗癌药物，合成了一系列3β -O-尾苷及其类似物的新苷类。结果显示，大多数过乙酰化 3β-O-单糖苷对四种人类癌细胞系（MCF-7、HCT-116、HeLa 和 HepG2）表现出中度至显着的抗增殖活性。其中，3β-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-L-glucopyranosyl)-caudatin ( 2 k ) 对HepG2细胞的抗增殖活性最高，IC 50值为3.11 μM。机械研究表明，化合物2k以剂量依赖性方式诱导细胞凋亡和细胞周期停滞在 S 期。总体而言，这些目前的研究结果表明，糖基化是一种有前途的支架，可以提高天然存在的 C 21 -甾体糖苷配基的抗癌活性，而化合物2k代表了一种值得进一步研究的潜在抗癌剂。
• Photoredox-Catalyzed Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Nucleoside Analogues from Glycosyl Bromides and Heteroarenes
  作者：Liwen Xia、Wenjing Fan、Xiang-Ai Yuan、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02088

  日期：2021.8.6

  C-nucleosides, analogues of nucleosides by replacing a C–N glycosidic bond with a C–C bond, are potential anticancer or antiviral agents. Synthesis of C-nucleoside analogues enabled by photoredox-catalyzed radical coupling of glycosyl bromides with nonfunctionalized heteroarenes has been described. This strategy features readily available starting materials, mild conditions, good functional group tolerance

  C-核苷是用 C-C 键取代 C-N 糖苷键的核苷类似物，是潜在的抗癌或抗病毒剂。已经描述了通过糖基溴化物与非官能化杂芳烃的光氧化还原催化自由基偶联实现的C-核苷类似物的合成。该策略具有容易获得的起始材料、温和的条件、良好的官能团耐受性以及位点和立体选择性（α-构型）。多种单糖（d-来苏糖、d-核糖、l-阿拉伯糖、d-葡萄糖、d-甘露糖、d-葡糖苷酸和d-岩藻糖）、二糖（乳糖、蜜二糖和麦芽糖）和多糖（麦芽三糖）可以与一系列非功能化的杂芳烃偶联，如嘌呤、苯并噻唑、噻唑并吡啶、苯并恶唑、苯并咪唑、咪唑并吡啶和菲啶。生物学上重要的分子，如茶碱、泛昔洛韦、呋喃核糖苷和腺嘌呤，可以使用这种方法直接通过 C-C 键进行糖基化。位点和立体选择性可以通过密度泛函理论 (DFT) 计算进行合理化和预测。
• Synthesis of C 3 -Neoglycosides of digoxigenin and their anticancer activities
  作者：Xiao-san Li、Yi-chang Ren、Yu-zhou Bao、Jie Liu、Xiao-kun Zhang、You-wei Zhang、Xue-Long Sun、Xin-sheng Yao、Jin-Shan Tang

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.12.086

  日期：2018.2

  Cardiac glycosides exhibit significant anticancer effects and the glycosyl substitution at C3 position of digoxigenin is pivotal for their biological activity. In order to study the structure-activity relationship (SAR) of cardiac glycosides toward cancers and explore more potent anticancer agents, a series of C3-O-neoglycosides and C3-MeON-neoglycosides of digoxigenin were synthesized by the Koenigs-Knorr

  心脏苷显示出显着的抗癌作用，洋地黄毒苷C 3位的糖基取代对其生物活性至关重要。为了研究强心苷的朝向癌症结构-活性关系（SAR）和探索更有效的抗癌剂，一系列的C 3 - ö -neoglycosides和C 3 -MeO Ñ -neoglycosides洋地黄毒苷的由合成的Koenigs-克诺尔和新糖基化方法。此外，地高辛通过高碘酸钠（NaIO 4）氧化和6-氨基己酸水解，从地高辛制备了洋地黄毒苷双指氧苷和单指氧苷。SAR分析表明C 3 - O洋地黄毒苷的β-新糖苷比C 3 -MeO N-新糖苷显示出更强的细胞毒性和对肿瘤细胞Nur77表达的诱导。另外，3 β - ö -glycosides显示比3更强的抗癌作用α - Ö -glycosides。其中，3 β - ø - （β -升-fucopyranosyl）-digoxigenin（3I）显示出对Nur77表达和转从细胞核至细胞质的诱导最高活性，导致癌细胞凋亡。