Z-3,4-dimethyl-5-[1-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydropyrrol-2-ylidene)-ethyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester | 334474-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Z-3,4-dimethyl-5-[1-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydropyrrol-2-ylidene)-ethyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: 3,4-dimethyl-5-[1-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydro-pyrrol-2-ylidene)-ethyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 3,4-dimethyl-5-[(1Z)-1-(4,4,5-trimethyl-3H-pyrrol-2-ylidene)ethyl]-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 334474-10-1
• 化学式: C₂₀H₃₀N₂O₂
• 分子量: 330.47
• InChiKey: QUYWBUYQWGSUSH-SQFISAMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-3,4-dimethyl-5-[1-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydropyrrol-2-ylidene)-ethyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 三氟乙酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 反应 0.41h， 以65%的产率得到Z-3,4-dimethyl-5-[1-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydropyrrol-2-ylidene)-ethyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  二氢卟酚的新合成。

  摘要：

  基于二醛AB与二吡咯甲烷CD的酸催化缩合反应，开发了一种新的二氢卟酚合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol006983m
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-己炔酸 在 二氯二茂钛 、 四(三苯基膦)钯 、 苄基三乙基氯化铵 、 氨 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 Z-3,4-dimethyl-5-[1-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydropyrrol-2-ylidene)-ethyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  氯化学研究。二。多功能合成二氢双吡啶

  摘要：

  二氢双吡咯啉是合成氢卟啉的关键组成部分，其中许多具有重要的生物学活性。标题化合物以立体和区域选择性方式通过三步顺序制备，该步骤由以下三个步骤组成：（1）Pd（0）催化2-碘吡咯与γ-链烷酸的偶联环化反应，得到所需取代图案的烯内酯，（ 2）使用Petasis试剂在内酯羰基上进行亚甲基化，和（3）原位烯醇醚水解和胺化所得的1，4-二酮以封闭吡咯啉环（9个实例）。每个步骤的收率通常很高，尽管在没有被双取代取代的底物中，芳构化为二吡咯甲烷是竞争性的副反应。

  DOI：

  10.1021/jo050907l

文献信息

• RZnI vs. R₂Zn in Pd(0)-catalyzed cross-coupling reactions with thioimidates
  作者：William P Roberts、Indranath Ghosh、Peter A Jacobi

  DOI：10.1139/v03-205

  日期：2004.2.1

  Thioimidates 1-Z undergo facile cross-coupling with Pd(0)–RZnI but are inert to Pd(0)–R₂Zn. This difference is due to the lower Lewis acidity of R₂Zn, as opposed to lower nucleophilicity. Various sources of RZnI (R = Me, Et) and Pd(0) were evaluated for their convenience and reactivity.Key words: thioimidates, cross-coupling, dialkylzincs, alkylzinc iodides.

  硫代咪唑酮1-Z易与Pd(0)-RZnI发生交叉偶联反应，但对Pd(0)-R₂Zn不活化。这种差异是由于R₂Zn的较低的Lewis酸性，而不是较低的亲核性。对RZnI（R = 甲基，乙基）和Pd(0)的各种来源进行了方便性和反应性评估。关键词：硫代咪唑酮，交叉偶联，二烷基锌，烷基锌碘化物。
• Toward a General Synthesis of Chlorins
  作者：William G. O'Nea、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/ja0780075

  日期：2008.1.1

  functionalized precursors are less readily available. All four approaches generate single regioisomers of diversely substituted chlorins, and in every case, the 2 + 2 condensation is accomplished in a simple, one-flask procedure without need for additives such as oxidizing agents or metals. Taken together, these methodologies provide expanded access to an array of chlorins for SAR studies that may advance the

  最近，我们描述了 C，D 环对称二氢卟酚 11 的新合成，涉及双甲酰基二氢二吡喃 9 与对称取代的二吡咯甲烷二酸 10 的 2 + 2 缩合（方法 I）。然而，虽然在许多方面通用，但方法 I 不适合合成通式 15 的完全非对称二氢卟酚的更广泛目标，这需要对 A、B 和 C、D 环组件中的反应中心进行区域选择性控制。在本文中，我们描述了实现这种差异化的四种新的 2 + 2 策略（方法 II-V）。其中，方法 V 将操作简单性与中等至高的产品收率相结合，被证明是最有效的途径，利用 A、B 环 9 的两个甲酰基之间的反应性差异来赋予出色的区域选择性。方法 II-IV 也是方法 V 的有用替代方法，尽管在某些情况下，适当官能化的前体不太容易获得。所有四种方法都会产生不同取代的二氢卟酚的单一区域异构体，并且在每种情况下，2 + 2 缩合都是在一个简单的单烧瓶程序中完成的，不需要氧化剂或金属等添加剂。综上所述，这些方法为
• Studies in Chlorin Chemistry. 3. A Practical Synthesis of C,D-Ring Symmetric Chlorins of Potential Utility in Photodynamic Therapy
  作者：William G. O'Neal、William P. Roberts、Indranath Ghosh、Hui Wang、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo060041z

  日期：2006.4.1

  C,D-ring symmetric chlorins 8 were prepared in 47-85% yield, on scales up to several hundred milligrams, by condensation of appropriately substituted bis-formyldihydrodipyrrins 6 and dipyrromethane biscarboxylic acids 7 in 5% TFA/CH2Cl2 (25 examples). Target chlorins were chosen to systematically probe the effect of lipophilic and hydrophilic substituents on tissue partitioning and cellular membrane penetration in photodynamic therapy (PDT).
• Studies in Chlorin Chemistry. II. A Versatile Synthesis of Dihydrodipyrrins
  作者：William G. O'Neal、William P. Roberts、Indranath Ghosh、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo050907l

  日期：2005.9.1

  Dihydrodipyrrins are key building blocks for the synthesis of hydroporphyrins, many of which have important biological activity. The title compounds were prepared in stereo- and regioselective fashion by a three-step sequence consisting of (1) Pd(0)-catalyzed coupling-cyclization of 2-iodopyrroles with γ-alkynoic acids to afford enelactones of the desired substitution pattern, (2) methylenation at

  二氢双吡咯啉是合成氢卟啉的关键组成部分，其中许多具有重要的生物学活性。标题化合物以立体和区域选择性方式通过三步顺序制备，该步骤由以下三个步骤组成：（1）Pd（0）催化2-碘吡咯与γ-链烷酸的偶联环化反应，得到所需取代图案的烯内酯，（ 2）使用Petasis试剂在内酯羰基上进行亚甲基化，和（3）原位烯醇醚水解和胺化所得的1，4-二酮以封闭吡咯啉环（9个实例）。每个步骤的收率通常很高，尽管在没有被双取代取代的底物中，芳构化为二吡咯甲烷是竞争性的副反应。
• A New Synthesis of Chlorins
  作者：Peter A. Jacobi、Sandra Lanz、Indranath Ghosh、Sam H. Leung、Franziska Löwer、Douglas Pippin

  DOI：10.1021/ol006983m

  日期：2001.3.1

  A new synthesis of chlorins has been developed, based upon the acid-catalyzed condensation of dialdehydes AB with dipyrromethanes CD.

  基于二醛AB与二吡咯甲烷CD的酸催化缩合反应，开发了一种新的二氢卟酚合成方法。