(R)-3,5-dimethyl-5-phenyl-1-p-tolyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole | 1381772-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (R)-3,5-dimethyl-5-phenyl-1-p-tolyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole
• 英文别名: (5R)-3,5-dimethyl-1-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4H-pyrazole
• CAS: 1381772-90-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: HPMUAHVGYJBTOO-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(4S)-2-chloro-4-phenylpentan-2-yl]-(4-methylphenyl)diazene 在 aluminum (III) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1-Aza-2-azoniaallene盐分子内C-H插入反应的机理和动力学

  摘要：

  1-aza-2-azoniaallene 盐是由 α-氯偶氮化合物通过用嗜盐路易斯酸处理产生的，经过分子内 CH 胺化反应形成吡唑啉，收率很好。这种分子内胺化很容易发生在苄基和叔脂肪族位置，并在保留立体化学的对映体富集的手性中心进行。竞争实验表明，插入在富电子的苄基位置比在缺电子的位置更容易发生。CH 胺化反应仅发生在某些连接杂丙二烯阳离子和侧芳基的连接臂上。对于更长的系链或当反应是分子间反应时，会发生亲电芳香取代而不是 CH 胺化。使用密度泛函理论（B3LYP 和 M06-2X）探索了立体特异性和化学选择性的机制和起源。1-aza-2-azoniaallene阳离子通过氢化物转移过渡态进行CH胺化形成NH键，随后CN键自发形成，生成杂环产物。IRC 和准经典分子动力学轨迹研究显示了这种协调的两阶段机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04474

文献信息

• Stereospecific Intramolecular C–H Amination of 1-Aza-2-azoniaallene Salts
  作者：Daniel A. Bercovici、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/ja303054c

  日期：2012.6.20

  participate in intramolecular C-H amination reactions to provide pyrazoline products in good to excellent yield. This intramolecular amination occurs readily at both benzylic and tertiary aliphatic positions and proceeds at an enantioenriched chiral center without loss of enantiomeric excess. A competition reaction shows that insertion occurs more readily at an electron-rich benzylic position than an

  我们报告说，通过用嗜盐路易斯酸处理由 α-氯偶氮化合物产生的 1-aza-2-azoniaallene 盐参与分子内 CH 胺化反应，以提供良好至极好的收率的吡唑啉产物。这种分子内胺化很容易发生在苄基和叔脂肪族位置，并在对映体富集的手性中心进行，而不会损失对映体过量。竞争反应表明，在富电子的苄基位置比缺电子的位置更容易发生插入。这些观察结果与 1-aza-2-azoniaallene 中间体通过协同插入机制作为类氮烯离子反应一致。