2-phenethyl-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester | 745071-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-phenethyl-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-phenylethyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 745071-83-4
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: QSRLKOGCIASQIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenethyl-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (E)-4-(2,4-bis(trifluoromethyl)benzylidene)-1-oxo-2-phenethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的炔基丙二酸酯的芳基级联去对称化/酰化反应，对映体富集了1-Tetralones。

  摘要：

  描述了一种有效的原子经济铑催化的不对称芳基环化反应，以得到带有季碳立体中心的对映体富集的1-四氢萘酮，涉及高度区域选择性的炔烃插入，1,4-Rh移位和通过不对称化的酰化步骤丙二酸酯部分得益于合适的手性二烯配体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03153
• 作为产物：
  描述：

  对甲磺酸苯乙酯 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到2-phenethyl-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  硫代亚磷酸二乙酯介导的自由基加成-易位-环化（RATC）过程制备5元环

  摘要：

  提出了一种形成带有官能化单环，稠合双环和螺环残基的硫代膦酸酯的实用方法。该方法需要容易获得的末端炔烃作为起始原料，以及商购可得的试剂，例如亚磷酸二乙酯。实验程序包括一锅法，不加任何一种试剂的缓慢加入。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000852

文献信息

• Thiophenol-Mediated 1,5-Hydrogen Atom Abstraction: Easy Access to Mono- and Bicyclic Compounds
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Barbara Becattini、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/adsc.200505211

  日期：2005.10

  method for cyclization of alkynes is described. The reaction cascade involves the intermolecular addition of a phenylthiyl radical to a terminal triple bond generating an alkenyl radical, followed by a 1,5-hydrogen atom transfer and a 5-exo-trig radical cyclization. This very efficient tin-free procedure allows one to prepare highly functionalized cyclopentane derivatives as well as fused bicyclic and

  描述了硫代苯酚介导的炔烃环化方法。反应级联反应涉及在分子间将苯基噻吩基分子间加成到末端三键上，从而产生烯基基团，然后进行1，5-氢原子转移和5- exo- trig自由基环化。这种非常有效的无锡程序使人们可以从容易获得的前体制备高度官能化的环戊烷衍生物以及稠合的双环和螺环化合物。在该环化过程中，将苯硫基部分掺入最终的环化产物中。这种功能化对于产品的进一步转化特别有吸引力。
• Thiophenol-Mediated Hydrogen Atom Abstraction:  An Efficient Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol049162g

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] An efficient procedure for running a cascade reaction involving 1,5-abstraction of a hydrogen atom followed by a radical cyclization is reported. Alkenyl radicals are generated from easily available terminal alkynes and thiophenol. This procedure eliminates the need of using the toxic tributyltin hydride and gives a greater amount of radical translocation products.

  [反应：见正文]报道了一种进行级联反应的有效方法，该级联反应涉及1，5-氢原子的吸收，然后进行自由基环化。烯基自由基是由容易获得的末端炔烃和苯硫酚生成的。该程序消除了使用有毒的三丁基氢化锡的需要，并产生了大量的自由基易位产物。
• Hydrosulfonylation Reaction with Arenesulfonyl Chlorides and Tetrahydrofuran: Conversion of Terminal Alkynes into Cyclopentylmethyl Sulfones
  作者：Christian Simon Gloor、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201707791

  日期：2017.10.16

  chain reaction to convert terminal alkynes into arenesulfonylmethylcyclopentanes is described. The reaction involves a radical addition–translocation–cyclization process and necessitates solely the use of readily available arenesulfonyl chlorides in tetrahydrofuran. Interestingly, this radical‐mediated C−H activation process took place with a high level of retention of configuration when an enantiomerically

  描述了将末端炔烃转化为芳烃磺酰基甲基环戊烷的有效且简单的自由基链反应。该反应涉及自由基加成-易位-环化过程，仅需要在四氢呋喃中使用容易获得的芳烃磺酰氯。有趣的是，当使用对映体纯的起始原料时，这种自由基介导的CH活化过程在高度保留构型的情况下进行。
• Synthesis of Five-Membered Ring Systems Bearing <i>gem</i>-Difluoroalkenyl and Monofluoroalkenyl Substituents via Radical β-Bromo Fragmentation
  作者：Peng Xu、Constantin G. Daniliuc、Klaus Bergander、Colin Stein、Armido Studer

  DOI：10.1021/acscatal.2c03775

  日期：2022.10.7

  their synthesis; however, fast access to structurally diverse fluoroalkenes still remains a challenge. Herein, we report a radical β-bromo fragmentation approach to fluoroalkene moieties from terminal alkynes and gem-dibromofluoroalkanes, applying a well-designed photoinduced sequential radical addition–translocation–cyclization–fragmentation process. A series of structurally diverse, highly substituted

  氟代烯烃是多个领域的有用支架，包括药物开发、功能材料设计和作物保护。考虑到这些氟代烯烃的重要性，已投入大量精力来合成它们；然而，快速获得结构多样的氟烯烃仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种自由基 β-溴断裂方法，对来自末端炔烃和偕二溴氟代烷烃的氟烯烃部分进行了自由基裂解，应用了精心设计的光诱导顺序自由基加成-易位-环化-裂解过程。一系列结构多样、高度取代的具有宝石的五元环系统使用这种方法制备-二氟烯基和单氟烯基侧链。该反应在室温和空气气氛下高效进行，并受益于易于获得的起始材料、广泛的范围和良好的官能团耐受性。
• Dimethyl Phosphite Mediated Hydrogen Atom Abstraction: A Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.200501309

  日期：2005.8.19