2-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester | 745071-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 745071-79-8
• 化学式: C₁₆H₂₈O₅Si
• 分子量: 328.481
• InChiKey: ALTRIXGHXMDPTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester 在 锂硼氢 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 2-(2,2-dimethyl-5-(prop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxan-5-yl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化形成四种不同键的末端炔烃的碳官能化

  摘要：

  这里描述的是由铑联合催化介导的末端炔烃的氧合碳官能化，能够区域选择性地形成 C-C、C-H、C-O 和 C-杂原子键。机理研究表明，双取代的铑亚乙烯基络合物是在末端炔烃与拴系的亲电子试剂（例如烷基卤化物、醛、亚胺和迈克尔受体）形成 C-C 键时生成的。随后，铑亚乙烯基与吡啶N-氧化物发生分子间转移氧化，生成铑络合乙烯酮中间体，该中间体与各种杂原子亲核试剂反应，生成环状羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00341
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 、 （2-溴乙氧基）-特丁基二甲基硅烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 以49%的产率得到2-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  硫酚介导的1,5-氢原子抽象：轻松获得单环和双环化合物

  摘要：

  描述了硫代苯酚介导的炔烃环化方法。反应级联反应涉及在分子间将苯基噻吩基分子间加成到末端三键上，从而产生烯基基团，然后进行1，5-氢原子转移和5- exo- trig自由基环化。这种非常有效的无锡程序使人们可以从容易获得的前体制备高度官能化的环戊烷衍生物以及稠合的双环和螺环化合物。在该环化过程中，将苯硫基部分掺入最终的环化产物中。这种功能化对于产品的进一步转化特别有吸引力。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505211

文献信息

• Cyclopropanes in Nicholas reaction: formation of spiroketals with a five-membered and a seven- or an eight-membered ring
  作者：Chisato Mukai、Takahiro Kojima、Takamasa Kawamura、Fuyuhiko Inagaki

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.056

  日期：2013.9

  The consecutive treatment of 5-hydroxy-1-pentynyl 2,2-disubstituted-cyclopropyl ketones with Co2(CO)8 and BF3·OEt2 produced the corresponding Co2(CO)6-complexed dioxaspiro[4.6] derivatives. The one-carbon homologated substrates also afforded dioxaspiro[4.7]. It was found that this procedure can be applied to the substrates with gem-disubstituents as well as a mono-aryl substituent on the cyclopropane

  用Co 2（CO）8和BF 3 ·OEt 2连续处理5-羟基-1-戊炔基2，2-二取代的环丙基酮可得到相应的Co 2（CO）6络合的二氧杂螺[4.6]衍生物。一碳同系的底物也提供了二氧杂螺[4.7]。已经发现，该方法可以应用于具有宝石二取代基以及环丙烷上的单芳基取代基的底物，但是单烷基取代的环丙烷是不够的。
• Thiophenol-Mediated Hydrogen Atom Abstraction:  An Efficient Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol049162g

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] An efficient procedure for running a cascade reaction involving 1,5-abstraction of a hydrogen atom followed by a radical cyclization is reported. Alkenyl radicals are generated from easily available terminal alkynes and thiophenol. This procedure eliminates the need of using the toxic tributyltin hydride and gives a greater amount of radical translocation products.

  [反应：见正文]报道了一种进行级联反应的有效方法，该级联反应涉及1，5-氢原子的吸收，然后进行自由基环化。烯基自由基是由容易获得的末端炔烃和苯硫酚生成的。该程序消除了使用有毒的三丁基氢化锡的需要，并产生了大量的自由基易位产物。
• Dimethyl Phosphite Mediated Hydrogen Atom Abstraction: A Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.200501309

  日期：2005.8.19