4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside | 1380504-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• CAS: 1380504-89-1
• 化学式: C₆₁H₆₄O₁₂
• 分子量: 989.172
• InChiKey: DIEOGZFAWUGMDY-IMBADGMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.05
• 重原子数：
  73.0
• 可旋转键数：
  25.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  121.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-苯基-Alpha-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸 、 4-甲氧苯基2,6-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 gold(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以80%的产率得到4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  以 O-糖基三氯乙酰亚胺作为糖基供体和路易斯酸金属盐作为催化剂的 O-糖苷化的替代反应过程：酸碱催化与氯化金-糖基受体加合物

  摘要：

  氯化金 (III) 作为 O-糖基三氯乙酰亚胺活化的催化剂显示出对糖基供体的低亲和力，但对受体醇部分的羟基具有高亲和力，从而导致催化剂-受体加合物的形成。该加合物中的电荷分离，增加了质子酸度和氧亲核性，允许在氢键介导的 S(N)2 型过渡态中激活供体并伴随受体转移。因此，受体和催化剂之间的顺序结合，然后与糖基供体的顺序结合使得有序过渡态的自组织成为可能。这样，使用各种受体，即使在低于 -60 °C 的温度下，也记录了具有高异头选择性的快速和高产糖苷化，显示了这种氯化金 (III) 酸碱催化的能力。可以排除通过氯化氢或 HAuCl4 活化或中间生成糖基氯作为真正供体的替代反应过程。使用部分 O 保护的受体，易于与氯化金 (III) 进行双齿连接，观察到特别高的反应性和异头选择性。氯化金 (I) 遵循相同的催化剂-受体加合物驱动的酸碱催化反应过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07895

文献信息

• Silicon Fluorides for Acid-Base Catalysis in Glycosidations
  作者：Amit Kumar、Yiqun Geng、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/adsc.201100933

  日期：2012.5.21

  Adduct formation between alcohols as glycosyl acceptors and phenylsilicon trifluoride (PhSiF3) as catalyst permits acid‐base‐atalyzed glycosidations with O‐glycosyl trichloroacetimidates as glycosyl donors. In this way, from various glycosyl donors and acceptors 1,2‐trans‐ and some 1,2‐cis‐glycosides could be obtained with high anomeric selectivity. A preference for an intramolecular bimolecular nucleophilic

  醇（作为糖基受体）与苯基三氟化硅（PhSiF 3）作为催化剂之间的加合物形成允许酸碱催化的糖基化反应，其中O-糖基三氯乙酰胺酸作为糖基供体。这样，可以从各种糖基供体和受体以高异头异构体选择性获得1,2-反式和一些1,2-顺式-糖苷。结果显示，偏爱分子内双分子亲核取代（S N 2型）反应过程，伴有供体和受体激活。