4-acetoxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone | 124743-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-acetoxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: (3,3,5-Trimethyl-4-oxocyclohexa-1,5-dien-1-yl) acetate
• CAS: 124743-97-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: CJICFRKGNIJEGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SOUKUP, MILAN;LUKAC, TEODOR;ZELL, REINHARD;ROESSLER, FELIX;STEINER, KURT;+, HELV. CHIM. ACTA, 72,(1989) N, C. 365-369

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 生成 4-acetoxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2] oct-7-ene-2,5-二酮和相应的5-羟基亚氨基和5-亚甲基衍生物的光化学。

  摘要：

  描述了包含多个发色体系的几种标题化合物1-3的合成和光化学。2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮（5）与乙炔6a-d的Diels-Alder反应提供了加合物7a-d，该加合物在水解后提供了所需的双环[2.2.2]辛二酮1a-d。 。通过在吡啶中用盐酸羟胺处理由二酮1a-d制得肟2a-d。通过相应二酮1a-d的化学选择性Wittig反应获得5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-ones 3a-d。双环[2.2.2]辛烯二酮1a-c在敏化条件下进行了化学选择性的oxa-di-pi-甲烷重排，并在直接照射下遭受了正式的乙烯酮挤出。通过正式的乙烯酮挤出，直接照射1d可得到11d，但在敏化作用下，它保持不变。肟2a-d在直接照射下和在敏化条件下的E / Z异构化作用下发生了乙烯酮挤出。另一方面，通常对5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-one 3a-d进行1，3-酰基

  DOI：

  10.1021/jo0301191

文献信息

• 4-Acetoxy- and 4-Triflyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienones as Nondimerizing Alternatives to 2,6,6-Trimethyl-2,4-cyclohexadienone. Efficient Synthesis of Several Bicyclo[2.2.2]octenone Derivatives
  作者：Ming-Shyong Yang、Shi-Yi Chang、Shyue-Sheng Lu、Polisetti Dharma Rao、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1055/s-1999-2581

  日期：1999.2

  4-Acetoxy- and 4-trifyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienones were employed as non-dimerizing alternatives to 2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienone in Diels-Alder reactions with substituted acetylenes which facilitated the synthesis of substituted bicyclo[2.2.2]octen-2,5-diones, bicyclo[2.2.2]octadienones and 5-methylenebicyclo[2.2.2]octen-2-ones.

  4-乙酰氧基和4-三氟甲氧基-2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯酮被用作非二聚化的替代品，用于与取代乙炔的Diels-Alder反应，从而促进了取代的双环[2.2.2]辛-2,5-二烯酮、双环[2.2.2]辛二烯酮和5-亚甲基双环[2.2.2]辛-2-烯酮的合成。
• Diels−Alder Reactions of 4-Triflyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienone. An Expedient Methodology for the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones and Bicyclo[2.2.2]octa-5,7-dien-2-ones
  作者：Yu-Shiang Lin、Shi-Yi Chang、Ming-Shyong Yang、Chitneni Prasad Rao、Rama Krishna Peddinti、Yow-Fu Tsai、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo035429y

  日期：2004.1.1

  4-cyclohexadienone 12 in Diels−Alder reactions with acetylene derivatives 5a−d to prepare the adducts 6a−d and 11a−e in excellent yields. Compounds 11a−d were initially prepared by the alcoholysis of 6a−d to afford bicyclo[2.2.2]octene-2,5-diones 7a−d followed by treatment of 7a−d with N-phenyltriflimide in the presence of LHMDS at −78 °C. Diels−Alder reaction of 13 with an acetylene equivalent, phenyl vinyl

  4-三氟乙氧基-2,6,6-三甲基-2,4-环己二酮（13），双环[2.2.2]辛烯酮1a - j和15a - j以及双环[2.2.2]辛二烯酮2a - f的合成描述了图6a - d和11a - f。2,4-环己二烯酮4和13被用于首次作为nondimerizing和容易获得的替代2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯酮12在狄尔斯-阿尔德反应与乙炔衍生物5A - d以制备加合物6a - d和11a - e具有优异的产量。首先通过6a - d的醇解制备化合物11a - d，得到双环[2.2.2]辛烯-2,5-二酮7a - d，然后在LHMDS存在下于-下用N-苯基三氟甲酰亚胺处理7a - d。 78℃。还研究了13与乙炔等效物苯基乙烯基亚砜的Diels-Alder反应。各种烯烃双亲二烯体14a - j与13的Diels-Alder反应的详细研究已经进行了高产率地提供环加合物15a - j。在[Pd（PPh
• New amidophosphine-phosphinites (tLANOPs) as chiral ligands for asymmetric hydrogenation reactions
  作者：Emil A. Broger、Wolfgang Burkart、Michael Hennig、Michelangelo Scalone、Rudolf Schmid

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00423-6

  日期：1998.11

  of ligands the rhodium catalyzed asymmetric hydrogenation of 4-oxoisophorone enol acetate gave (S)-phorenol acetate in up to 71% ee. The iridium catalyzed asymmetric hydrogenation of the cyclic iminium salts 16a and 16b afforded after work-up the corresponding cyclic secondary amine (S)-17 in up to 86% ee, when bulky groups were present on the phenyl substituents on the two phosphorus atoms.

  由手性羟基酰胺（R）-或（S）-2-羟基-3,3，N-三甲基丁酰胺衍生而来的新的氨基膦-次膦酸酯（AMPP）配体4a – g（称为tLANOP配体）已在48–83中制备％ 屈服。[（在正方形的平面复合物的晶体结构SP -4-3）-Pd（（[R （（）-dmphea）小号- ）4A）] BF 4和[铑（（[R ）-图4a）（COD）] BF图4已经允许分配配体的绝对构型。在这两个复合物中，4a的7元螯合环具有几乎相同的扭转船构型。用这类配体，铑催化4-氧代异佛尔酮烯醇乙酸酯的不对称氢化，得到高达71％ee的（S）-磷酸烯醇酯。当在两个磷原子上的苯基取代基上存在大体积基团后，以高达86％ee的浓度处理相应的环状仲胺（S）-17后，铱催化了环状亚胺盐16a和16b的不对称氢化。
• Ein neuer Zugang zu 2,6,6-Trimethylcyclohexa-2,4-dienon aus 4-Oxoisophoron
  作者：Milan Soukup、Teodor Lukáč、Reinhard Zell、Felix Roessler、Kurt Steiner、Erich Widmer

  DOI：10.1002/hlca.19890720223

  日期：1989.3.15

  A New Access to 2,6,6-Trimethylcyclohexa-2,4-dienone from 4-Oxoisophorone

  从4-氧代异佛尔酮中获得2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮的新途径
• Neue Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0864576A1

  公开（公告）日：1998-09-16

  Neue chirale, in (R)- und (S)-Form vorliegende Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen der allgemeinen Formel worin R1 Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl und R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Heteroaryl, oder R3 und R4 zusammen mit dem jeweiligen Phosphoratom eine 9-Dibenzophospholyl-, 9-Phosphabicyclo[3.3.1]nonyl- oder 9-Phosphabicyclo[4.2.1]nonylgruppe bedeuten und * ein chirales Zentrum bezeichnet, werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel R1C(OH)-CONHR2 (III) mit einem disubstituierten Chlorphosphan der allgemeinen Formel R3R4PCl (IV) in einem Lösungsmittel und in Anwesenheit einer Base hergestellt. Als Liganden bilden die erfindungsgemässen Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen Komplexe mit Uebergangsmetallen der Gruppe VIII, insbesondere mit Rhodium, Iridium, Ruthenium und Palladium, und gegebenenfalls mit weiteren Liganden, und solche Komplexe sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung; sie sind als Katalysatoren für enantioselektive Reaktionen, insbesondere für asymmetrische Hydrierungen, enantioselektive Wasserstoffverschiebungen und allylische Substitutionsreaktionen, verwendbar.

  通式为(R)和(S)形式的新型手性酰胺基膦-膦化合物 其中 R1 为烷基、环烷基或芳烷基，R2 为烷基、环烷基、芳烷基或芳基，R3 和 R4 相互独立地为烷基、环烷基、芳烷基、芳基或杂芳基，或 R3 和 R4 连同各自的磷原子为 9-二苯基膦酰基、9-磷杂双环[3.3.1]壬基或 9-磷杂双环[4.通式 R1C(OH)-CONHR2 (III) 的化合物与通式 R3R4PCl (IV) 的二取代氯膦烷在溶剂和碱存在下反应制备。作为配体，根据本发明的脒基膦-膦化合物与第八族过渡金属，特别是与铑、铱、钌和钯，以及任选与其他配体形成络合物，这些络合物也是本发明的主题；它们可用作对映体选择性反应的催化剂，特别是用于不对称氢化、对映体选择性氢转移和烯丙基取代反应。