(trans,trans)-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-dien-4-ol | 476452-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (trans,trans)-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-dien-4-ol
• 英文别名: (2E,5E)-1,7-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]hepta-2,5-dien-4-ol
• CAS: 476452-96-7
• 化学式: C₂₃H₂₈O₅
• 分子量: 384.472
• InChiKey: KWYCQNCWLSAGIB-GGWOSOGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trans,trans)-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-dien-4-ol 在 甲基磺酰胺 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 132.25h， 生成 Bis-[3-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl]-methanone
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联：合成 Amphidinolide A 的拟议结构

  摘要：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联为合​​成 1,4 二烯提供了一种强大的方法和一种简化合成策略的方法。在合成amphidinolide A的指定结构的背景下探索了后者的潜力，这也提出了该反应对大环化的适用性的问题。利用该反应可以将目标简化为对应于 C-1 至 C-6、C-7 至 C-15 和 C-16 至 C-25 的三个亚基。C-7 到 C-15 亚基涉及通过不对称二羟基化引入手性。C-16 到 C-25 亚基的路线通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和不对称环氧化引入手性。三个亚基的组装采用 Ru 催化的分子间和分子内加成。合成以指定结构的形成告终，并且与通过两条完全不同的路线独立制备的合成样品相同。正如其他两组所指出的，这种结构似乎是天然产物的非对映异构体。由于该合成通过催化不对称过程引入了亚基的所有立体化学，因此可以轻松访问对映异构体和非对映异构体以定义正确的结构。值得注意的是，与 Pd 催化的交叉偶联或

  DOI：

  10.1021/ja027883+
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-4-甲基苯基炔丙基醚 在 正丁基锂 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (trans,trans)-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide 的全合成 A. 片段的组装

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析已通过采用全合成和 NMR 光谱分析的组合完成。Amphidinolide A 具有两个跳过的 1,4-二烯亚基，可通过钌催化的烯烃-炔烃偶联获得。之前的全合成表明报告的结构不正确；因此，为了将最大的灵活性纳入综合，最终目标是确定正确的结构，选择了高度收敛的方法。此外，自由使用催化不对称变换来设置单个立体中心。最终游戏设想了三种不同的策略，并且由于合成的高度收敛性，所有三种路线都与相同的三个关键中间体 5、6 和 7 断开连接。

  DOI：

  10.1021/ja0533646

文献信息

• Stereocomplementary Desymmetrizations of Divinylcarbinols by Zirconium(IV)-vs. Titanium(IV)-Mediated Asymmetric Epoxidations
  作者：Rainer Kramer、Thilo Berkenbusch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/adsc.200700608

  日期：2008.5.5

  unprecedented. Oxidation with tert-butyl hydroperoxide (t-BuOOH) in the presence of zirconium tetraisopropoxide [Zr(O-i-Pr)4] and a dialkyl tartrate led to the corresponding syn-configured monoepoxides. Under the reaction conditions the ee of monoepoxide syn-12 increased with time from 75 to 99% ee. The reason is the preferential overoxidation of its minor enantiomer. The ease of preparation and multitude of functional

  通过不对称单环氧化使具有顺式或反式二取代的C C键的取代的C s-对称的戊-1,4-二烯-3-醇（“二乙烯基碳醇”）对称化。苛刻的条件得到抗构型的单环氧化物。对于顺式，顺式-二乙烯基羰醇而言，这是前所未有的。在四异丙氧基锆[Zr（O- i- Pr）4 ]和酒石酸二烷基酯的存在下，用氢过氧化叔丁基（t- BuOOH）氧化导致相应的顺式构型单环氧化物。在反应条件下的EE单环氧化物syn - 12的随时间从75％ee增加到99％ee。原因是其次要对映体的优先过度氧化。易于制备和多种官能团使环氧化物12 – 14值得用于合成非外消旋结构的结构单元。
• Desymmetrizing Asymmetric Epoxidations of Bis(<i>cis</i>-configured) Divinyl­carbinols: Unusual<i>syn</i>-Selectivity Combined with ee-Enhancement through Kinetic Resolution
  作者：Reinhard Brückner、Rainer Kramer

  DOI：10.1055/s-2005-922778

  日期：——

  Bis(cis-1-alkenyl)methanols 2a and b were monoepoxidized by a 1:1:1 mixture of R tert OOH, an optically active tartaric acid derivative, and a Zr(IV) alkoxide. This provided epoxy alcohols syn-1a,b with perfect diastereoselectivity. These compounds are the minor products of analogous Ti(IV)-mediated epoxidations. The ee of epoxy alcohol syn-1a was increased up to 99% when less enantioenriched material was overoxidized under the reaction conditions (→ up to 66% bisepoxy alcohol syn,syn-5).

  双（顺式-1-烯基）甲醇 2a 和 b 通过 R tert OOH、具有光学活性的酒石酸衍生物和 Zr（IV）烷氧化物的 1:1:1 混合物进行单环氧氧化。这样就得到了具有完全非对映选择性的环氧醇 syn-1a,b。这些化合物是类似的 Ti（IV）介导环氧化反应的次要产物。在反应条件下，当对映体富集程度较低的材料被过氧化时，环氧醇 syn-1a 的ee提高到 99%（双环氧醇 syn,syn-5 的ee高达 66%）。