摘要 : 单分子速率常数 K sub et 被报道用于通过各种噻吩羧酸盐配体锚定在汞、金或铜电极上的五氨合钴 (III) 的单电子电还原,其中噻吩硫作为表面结合基团,羧酸盐是与钴反应物配位。在汞处,发现速率参数对桥接配体结构敏感,发现在噻吩硫和羧酸氧之间含有一个或多个亚甲基的配体的 K sub et 值显着(约 10-20 倍)小于那些在金属表面供体和 Co(III) 受体位点之间具有不间断的键共轭。对这些反应性差异的各种贡献是根据吸附前体状态的稳定性常数的测量变化、六胺钌 (II) 均匀还原这些复合物的速率常数、从电化学活化参数,并与电化学外球速率数据进行比较。综上所述,这些结果提供了强有力的证据,证明电子传输系数的 K subet 值比共轭配体实现的值更小。与通过均相溶液中扩展有机配体的分子内电子转移的类似结果进行比较。(作者)六胺钌 (II) 均匀还原这些配合物的速率常数,从电化学活
摘要 : 单分子速率常数 K sub et 被报道用于通过各种噻吩羧酸盐配体锚定在汞、金或铜电极上的五氨合钴 (III) 的单电子电还原,其中噻吩硫作为表面结合基团,羧酸盐是与钴反应物配位。在汞处,发现速率参数对桥接配体结构敏感,发现在噻吩硫和羧酸氧之间含有一个或多个亚甲基的配体的 K sub et 值显着(约 10-20 倍)小于那些在金属表面供体和 Co(III) 受体位点之间具有不间断的键共轭。对这些反应性差异的各种贡献是根据吸附前体状态的稳定性常数的测量变化、六胺钌 (II) 均匀还原这些复合物的速率常数、从电化学活化参数,并与电化学外球速率数据进行比较。综上所述,这些结果提供了强有力的证据,证明电子传输系数的 K subet 值比共轭配体实现的值更小。与通过均相溶液中扩展有机配体的分子内电子转移的类似结果进行比较。(作者)六胺钌 (II) 均匀还原这些配合物的速率常数,从电化学活