(Z)-diethyl (but-2-en-1-yl)malonate | 84200-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-diethyl (but-2-en-1-yl)malonate
• 英文别名: ethyl 2-ethoxycarbonyl-4-hexenoate；diethyl (but-2-en-1-yl)malonate；Propanedioic acid, 2-butenyl-, diethyl ester, (Z)-；diethyl 2-[(Z)-but-2-enyl]propanedioate
• CAS: 84200-40-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: FAGUWAFYGLVLTA-DAXSKMNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-diethyl (but-2-en-1-yl)malonate 在 sodium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以90%的产率得到(Z)-hex-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  自由基分子内加成中的总立体特异性：顺式和反式1-甲基4-己烯基N-氯胺借助金属盐的环化

  摘要：

  对于顺式和反式1-甲基4-己烯基N-胆胺的金属盐自由基环化，可以获得极高的立体特异性（高达100％的非对映异构纯度）。提出了利用金属络合的氨基自由基进行高效反式加成反应的可能机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80041-x
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯钠盐 、 (Z)-1-氯丁-2-烯 以 乙醇 为溶剂， 以62%的产率得到(Z)-diethyl (but-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  自由基分子内加成中的总立体特异性：顺式和反式1-甲基4-己烯基N-氯胺借助金属盐的环化

  摘要：

  对于顺式和反式1-甲基4-己烯基N-胆胺的金属盐自由基环化，可以获得极高的立体特异性（高达100％的非对映异构纯度）。提出了利用金属络合的氨基自由基进行高效反式加成反应的可能机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80041-x

文献信息

• Iron-catalyzed allylic alkylation
  作者：Sandra J. Ladoulis、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87393-9

  日期：1985.4

  Diiron nonacarbonyl has been found to promote the catalytic coupling of allylic acetates with malonate ion in good yields. Preliminary results on the regioselectivity of these reactions argue against a mechanism involving direct nucleophilic attack on either (η3-allyl)Fe(CO)4+ or (η2-allyl acetate)Fe(CO)4 complexes.

  已经发现二铁九碳羰基以良好的产率促进了烯丙基乙酸酯与丙二酸根离子的催化偶联。关于这些反应的区域选择性的初步结果反驳涉及在任（η直接亲核攻击机制3 -烯丙基）的Fe（CO）4 +或（η 2 -烯丙基乙酸酯）的Fe（CO）4个络合物。
• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Alkylation of Allylic Esters and Allylic Alcohols:  Unique Regio- and Stereoselectivity
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1021/ja981560p

  日期：1998.9.1

  An iridium complex was found to be an efficient catalyst for allylic alkylation of allylic esters with a stabilized carbon nucleophile. Highly regioselective alkylation at the substituted allylic t...

  发现铱配合物是烯丙基酯与稳定的碳亲核试剂烯丙基烷基化的有效催化剂。取代的烯丙基基团上的高度区域选择性烷基化...
• Reaction of 1,3-Dienes with Nucleophiles Catalysed by [1,2-Bis(dialkylphosphino)-ethane] palladium Complexes
  作者：P. W. Jolly、N. Kokel

  DOI：10.1055/s-1990-27010

  日期：——

  A(η2-butadiene)[1,2-bis(dialkylphosphino)ethane]palladium complex catalyses the reaction of 1,3-dienes with active hydrogen compounds or alcohols to give 1:1 adducts in high yield under moderate conditions.

  A(η2-丁二烯)[1,2-双(膦基烷基)乙烷]钯复合物在温和条件下催化1,3-二烯与活性氢化合物或醇的反应，生成高产率的1:1加合物。
• Pd-catalyzed allylation of CH acids under phase-transfer conditions
  作者：A. A. Vasil’ev、S. E. Lyubimov、E. P. Serebryakov、V. A. Davankov、M. I. Struchkova、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-010-0120-5

  日期：2010.3

  The composition of the products obtained by Pd-catalyzed allylation of diethyl (alkyl)-malonates and ethyl cyanoacetate with allylic acetates under phase-transfer conditions using potassium carbonate or phosphate as bases depended strongly on the nature of the reactants and the ligands used. The highest yields and the fraction of the “linear” regioisomers were achieved in the reactions of prenyl or 3-methylbut-1-en-3-yl acetates in the presence of phosphordiamidite ligands.

  在使用碳酸钾或磷酸盐作为碱的相转移条件下，Pd催化的二乙基（烷基）马来酸酯和乙基氰乙酸酯与烯丙基醋酸酯的反应所得产品的组成，强烈依赖于反应物的性质和所使用的配体。在存在磷酸二胺配体的条件下，对烯丙基或3-甲基丁-1-烯-3-醇醋酸酯的反应中，得到了最高的产率和“线性”区位异构体的比例。
• Phase-transfer Tsuji—Trost allylation of CH-acids with the assistance of palladium complexes with bidentate PIII—N—PIII ligands
  作者：A. A. Vasil´ev、I. M. Aladzheva、O. V. Bykhovskaya

  DOI：10.1007/s11172-017-1788-6

  日期：2017.4

  The Tsuji—Trost allylation of CH acids, in particular, those of the YCH2CO2Et type (Y = CO2Et, C(O)Me, CN), with allylic acetates in the K2CO3—DMF system in the presence of palladium catalysts with ligands RN(PPh2)2 (R = Ph, Pri, c-C6H11) is accomplished.

  在K2CO3—DMF体系中，利用含有配体RN(PPh2)2 (R = Ph, Pri, c-C6H11) 的钯催化剂，实现了CH酸（尤其是YCH2CO2Et类型的CH酸，Y = CO2Et, C(O)Me, CN）与烯丙基醋酸酯之间的Tsuji—Trost烯丙基化反应。